高物进展7-无规支化与凝胶化.pdf

主讲人：汪晓东 课程名称：高分子物理进展 高分子物理进展 Advanced Polymer Physics 0 主讲人：汪晓东 课程名称：高分子物理进展 第七章 无规支化 与凝胶化 1 主讲人：汪晓东 课程名称：高分子物理进展 7.1 引言 ★ 什么是凝胶化？因聚合物分子链之间因物理或 化学交联造成的由液体向固体转变的过程。 物理凝胶：Jello®凝胶（嗜哩水、果冻） 化学凝胶：环氧树脂胶水 ★ 什么是无规支化？聚合物在凝胶化过程中，因 分子链之间相互连接而形成多分散性分枝的过程。 溶胶：可溶解的无规支化聚合物，分子有限大； 凝胶：不溶解、只溶胀巨型的聚合物，分子无 限大； ★ 溶胶－凝胶转变 从“有限大”支化聚合物体 系（仅含溶胶）向含有“无限大”聚合物体系（凝 胶）的转变。 ★ 凝胶点 首次出现凝胶的临界点。 无规化过程示意图 2 主讲人：汪晓东 课程名称：高分子物理进展 ★ 物理凝胶 特点：通过玻璃态结节、微 晶结节、氢键、离子相互作用等相连接，具 有热可力的可逆性，如热塑性弹性体。 物理凝胶分类：强物理凝胶和弱物理凝胶 强物理凝胶 在聚合物分子链间具有强物 理键，在一定条件下物理键是永久性的，例 如玻璃态微区、微晶区、双螺旋或三螺旋结 构等。强物理凝胶是固体，只有当外部条件 改变后才能够熔融和流动。 弱物理凝胶 在聚合物分子链间连接是 可逆的，仅为链间的暂时结合。这种连接的 寿命有限，并不断地断裂与重组。弱物理键 强物理凝胶示意图 弱物理凝胶示意图 合包括氢键、玻璃化温度以上的嵌段共聚物 胶束和离子结合体。 3 主讲人：汪晓东 课程名称：高分子物理进展 ★ 化学凝胶 聚合物分子链之间通过化学键相连，不具有可逆性； 特点：化学凝胶中有共价键生成，故一定是强凝胶。化学凝胶化过程 主要有三种：缩聚、硫化与加成聚合。 缩聚反应 在官能度为3或大于3的单体之间的反应就能形成支化 聚合物，并使溶胶－凝胶转变成为可能。单体都是双官能度的(最多只 能与另外两个单体反应)，仅能产生线形分子链，不能形成网络结构。 硫化 线形长链分子间的交联，起始的长链分子是高度重叠的。 加成聚合反应 自由基从一个乙烯基单体转向下一个乙烯基，留 下一长串化学键；特点是其沿自由基路径所形成的化学键之间具有高 度的相关性。 4 主讲人：汪晓东 课程名称：高分子物理进展 ★ 描述化学凝胶形成的模型： ★ 平均场理论，第一个凝胶化理论，由Flory和Stockmayer于1940年代 提出。 ★ 临界渗透理论，应用最广泛、最成功的凝胶化理论，于1970年代 提出。