高等有机研究机理和方法.pdf

Advanced Organic Chemistry Lecture 6 Xufeng Lin 118 1 Mechanisms and methods (Part II) 118 2 引言 原料通过化学反应变成产物所经历的全过程，反应历程－ 反应机理。 理论上反应历程应该描述反应物所有原子的位置和相互关 系如何逐步改变，最后生成产物的全过程，即反应历程是 一个连续统一体的概念。 但由于原子的振动和碰撞是在瞬间完成的，目前还没有能 够观察这样短时间内分子和原子运动的手段，只能根据反 应中可观测到的事实和现象 测反应可能经历的过程。 因此，反应历程实际上是根据已有的实验事实所作出的理 论假设，成功的或最佳反应历程应该能够说明包括立体化 学在内的所有的实验事实，并且有一定的预见性，可做为 设计新的实验的依据。 118 3 在目前，还不是所有的有机反应历程都已明确，真正研究 清楚的还为数不多，各种历程的可靠程度也不尽相同，实 验事实越多则可靠性也越大。 当出现某些新的实验事实与历程不符合时，就需要对原有 的历程进行修改、补充、完善或用新的历程代替。随着实 验资料的不断积累，对于反应历程的研究，将会出现更大 的成就。 118 4 反应进行的途径决定于反应物分子的结构、反应性能，和 试剂的性质以及反应条件(如有无溶剂存在，溶剂的性质， 反应的温度和压力等)。 研究必须从三方面着手，并注意它们之间的辩证关系，以 掌握其中的客观规律。在不同的情况下，往往因为三者之 一发生变化，而 起反应历程的改变。 118 5 有机反应机理是高等有机化学的重要内容之一。 对于反应历程的研究，使我们能够了解有机反应的本质和 转化途径，掌握各种有机反应的内在联系和一般规律，明 确影响反应活性的因素，为有效地控制反应和创造性地进 行有机合成提供理论基础。 而且有机反应历程的知识能够用来区别、归纳大量的，各 种各样的有机反应，使之系统化和条理化。 118 6 本要求 1．熟悉试剂和有机反应的分类。 2 ．掌握过渡态理论-有机反应的速度控制-平衡控制。 3 ．熟悉研究反应机理的基本方法。 118 7 试剂的分类 1．反应物和试剂 反应物(或作用物)和试剂之间并没有十分严格的界限， 是个相对的概念、习惯用语。本来相互作用的两种物质， 即可互为反应物，也可互为试剂。 但为了讨论和研究问题时方便，从经验中人为的规定反应 中的一种有机物为反应物，无机物或另一种有机物为试 剂。例如乙烯与溴的加成反应，乙烯为反应物，溴为试 剂。苯肼与醛、酮的反应，醛、酮为反应物，苯肼为试 剂。 118 8 试剂的分类 有机反应中的试剂(无机试剂和有机试剂) 有机反应历 程可分为极