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第二章 单级平衡过程（The second chapter is the single-stage equilibrium process） 第二章单级平衡过程 第二章单级平衡过程 单级平衡分离是指两相经一次紧密接触达到平衡后随即引离的过程，由于平衡两相的组成不同，因而可起到一个平衡级的分离作用。其相平衡用于阐述混合物分离原理、传质推动力和设计计算。 §2-1汽液相平衡（汽液相平衡） 所谓相平衡是指两个或两个以上的相处于平衡状态。”平衡”的意思是指：在宏观上系统的性质随时间而改变的趋势已达到零。而所谓”相”，是指任何数量的物质在其所占据的空间内宏观性质是均匀一致的，没有不连续的地方。一定数量的物质，即使被分割成若干部分，但只要它们的性质和组成完全一样，则可把它们称为一个”均相”。若有两个或两个以上的均相，虽然它们互相紧密接触，但它们各自的性质并不随时间而改变，通常，就用”相平衡”这一词来表达这一状态。 对于双组分系统温度-压力-组成的平衡关系，常常利用实验来测得，而多组分系统的相平衡关系用实验方法来测定就比较复杂。随着相平衡理论研究的深入，对双组分和多组分系统的汽液相平衡已建立了一些定量的关系式，利用这些关系式，它只需用少量的双组分的实验数据，这就大大地减轻了实验工作量。 一、汽液相平衡关系（汽液相平衡） 1。基本关系式 相平衡条件：组分我在汽液两相中的化学位相等， 我在汽液两相中的逸度相等也可表示为组分， 或 2。相平衡常数 ①定义 工程中常用相平衡常数来表示相平衡关系 表示了我组分在平衡的汽液两相中的分配情况，俗称分配系数。 ②的计算方法 ⑴状态方程法 只要给出组分我的汽液两相的分逸度系数，即可求出，而已知则可由求与之相平衡的。 和均可用状态方程来计算，但该状态方程必须同时适用于汽液两相，常见的有SRK、公关和BWR方程，此法适用于中压下，液相非理想性不是很强的烃类系统。 ⑵活度系数法 用于只能计算的状态方程，如维里方程，RK方程，而则由活度系数模型来计算该法用于压力不高，液相非理想性强的系统。 A.可凝性组分基准态逸度 当时，， 即纯液体我在T、P下的逸度等于饱和蒸汽压乘以两个校正系数，为校正处于饱和蒸汽压对理想气体的偏差，指数校正（Poynting）因子是校正压力偏离饱和蒸汽压的影响。 B.不凝性组分基准态逸度 当时，， 或亨利定律： ③与的关系 相对挥发度的定义是I，J两组分的相平衡常数之比。 固有分离因子： 若，表示汽液两相中我、J两组分的浓度之比相等，因此不能用一般的精馏来分离，值越大，两相平衡后的比值 二、汽液平衡的分类与计算（分类和汽液相平衡常数的计算） 1。汽液平衡的分类 基本关系式： 忽略坡印廷因子， 汽相 液相 理想气体的混合物 理想的气体混合物 真实气体混合物 理想溶液 非理想溶液 2。汽液平衡常数的计算 ①逸度系数的计算 The calculation of fugacity coefficients can be generalized by gas equation of state and PVT experimental data: The pure component fugacity coefficient When, When, Check map. The two mixture of fugacity coefficient A. virial equation By mixing rules, ask first. See P34 and chemical thermodynamics. B. RK equation The book gives the calculation of Vdw Equ., see P30. Calculation of activity coefficient If it is called a positive deviation to Raouls law, it is a negative deviation. Most non hydrocarbon mixtures exhibit positive deviations, and a small number of negative deviations can arise due to association or electrolyte solutions. Generally, the intermolecular forces in the liquid phase can be used to estimate the positive and negative deviations. At present, can not fully quantitative calcula