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第一章卤化反应试题 一．填空题。(每空2分共20分) 1.和与烯烃加成属于（亲电 ）（亲电or亲核）加成反应，其过渡态可能有两种形式：①( 桥型卤正离子 )②（ 开放式碳正离子 ） ) 5 选择题。（10分） 下列反应正确的是（B） A. B. C. D. 2.下列哪些反应属于SN1亲核取代历程（ A） A． B． C. D. 3.下列说法正确的是（A） A、次卤酸新鲜制备后立即使用. B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚. C、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端; D、最常用的次卤酸酯: 次氯酸叔丁酯 (CH3)3COCl是具有刺激性的浅黄色固体. 下列方程式书写不正确的是（D） D. 5、N-溴代乙酰胺的简称是（C） A、NSB B、NBA C、NBS D、NCS 三．补充下列反应方程式（40分） 1 . 2 . 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 简答题(20分) 1.试从反应机理出发解释酮羰基的α-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时则直接得到α-多卤代产物。 参考答案：酸、碱催化羰基α-卤代机理如下： 对于酸催化α-卤代反应，在α-位引入吸电子基卤素后，烯醇化受到阻滞，进一步卤化反应相对比较困难。对于碱催化情况下α-位吸电子基有利于α-氢脱去而促进反应 设计题(10分) 设计合理简易路线合成下列药物中间体： 参考答案： 综合试题 一 选择题（10题，每题3分，共30分） 1 卤代烃为烃化试剂，当烃基相同时不同卤代烃的活性次序是 （ D ） A RClRF＜RBr＜RI B RF RBr RI RCl C RF RCl RBr RI D RF RCl RBr RI 2烃化反应是用烃基取代有机分子中的氢原子，在下列各有机物中，常用的被烃化物有（D） (1)醇 (2)酚 (3)胺类 (4)活性亚甲基 (5)芳烃 A(1)(2)(5) B(3)(4)(5) C(1)(2)(3)(4) D(1)(2)(3)(4)(5) 3不可以作为醇的氧烃化反应烃化剂的是（C） 4 .以下四种亚甲基化合物活性顺序正确的是（B） 5 下列关于环氧乙烷为烃化剂的羟乙基化反应的说法中，正确的是 （ C ） A酸催化为双分子亲核取代 B碱催化为单分子亲核取代 C酸催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上 D碱催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上 6 下列关于活性亚甲基化合物引入烃基的次序的说法，正确的是 （ A ） （1）如果引入两个伯烃基，应先引入大的基团（2）如果引入两个伯烃基，应先引入小的基团 （3）如果引入一个伯烃基和一个仲烃基，应先引入伯烃基 （4）如果引入一个伯烃基和一个仲烃基，应先引入仲烃基 A （1）（3） B（2）（4） C（1）（4） D（2）（3） 7 卤代烃与环六甲基四胺反应的季铵盐，然后水解得到伯胺，此反应成为（B） A Williamson反应 B Delepine 反应 C Gabriel反应 D Ullmann反应 8 下列各物质都属于相转移催化剂的一项是 （C ） a 二氧六环 b三乙基苄基溴化铵 c冠醚 d甲苯 e非环多胺类 f NBS A ace B bdf C bce D adf 9 NH3与下列哪种有机物反应最易进行（B） 10 下列有关说法，正确的是 （ A ） （1）乌尔曼反应合成不对称二苯胺 （2）傅科烃基化反应是碳负离子对芳环的亲核进攻 （3）常用路易斯酸作为傅科烃基化反应的催化剂，活性顺序是Acl3FeCl3SnCl4TiCl4EnCl2 （4）最常用的烃化剂为卤代烃和硫酸酯类 A （1）（3） B （2）（4） C　（１）（２）　D（３）（４） 二 完成下列反应（15题，每空2分，共30分） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 三 机理题（2题，共12分） 1 在酸催化下，环氧乙烷为烃化剂的反应的机理属于单分子亲核取代，试写出其过程。 2 活性亚甲基Ｃ－烃基化反应属于ＳＮ２机理，以乙酰乙酸乙酯与１－溴丁烷反应为例，写出其过程。 四 合成题 （2题，共22分） 1 以 乙酰乙酸乙酯为原料合成非甾体抗