糖及化学性质.pptVIP

一、氧化反应 单糖分子中有醛（酮）基、伯醇基、仲醇基和邻二醇基结构，其易氧化程度为 醛（酮）基＞伯醇基＞仲醇基 Ag+、Cu2+、Br2/H2O可将醛基氧化成羧基 硝基可使醛糖氧化成糖二酸 过碘酸氧化反应： 反应特点： 1.主要作用于邻二醇羟基、α-氨基醇、α-羟基醛（酮）、 α-羟基酸、邻二酮和某些活性次甲基结构。 2.反应速度：顺式邻二醇羟基＞反式（中性或弱酸性）；顺式≌反式（弱碱性）。 3.对固定在环的异边并无扭曲余地的邻二醇羟基不反应。 4.反应定量进行。 5.反应在水溶液或含水溶剂中进行。 应用： 该反应可用来推测糖的种类、糖的氧环的大小、糖与糖的连接位置、分子中邻二醇羟基的数目以及碳的构型等。 二、糠醛形成反应 碳苷和糖醛酸与Molish试剂反应往往成阴性。 三、羟基反应 羟基反应活泼性： 半缩醛羟基＞伯醇羟基＞C2羟基 （一）醚化反应（甲醚化反应） 1.Haworth法 样品+Me2SO4 +浓NaOH→醇羟基甲基化 缺点：欲获得全甲基化产物需反复多次进行。 试剂与反应物摩尔比为1:1时可获得糖的甲苷。 2.Purdic法 样品+ MeI + Ag2O→全甲基化（醇-OH） 由于Ag+ 的存在，该方法不能用于还原糖的甲醚化。 3.箱守法（Hakomori） 样品+ DMSO + NaH + MeI → 全甲基化 该方法是