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第 3 届百度化学竞赛吧吧赛 答案及评分标准 第 题 （ 分） 1 10 叠氮化合物具有许多特殊性质，广泛应用于军事、化工生产等方面。 1-1 分别画出 N3-和 HN3 的共轭结构式。 （每个1 分，共 2 分） 叠氮负离子不标负电荷不扣分。 1-2 将 N O 通入氨基钠的液氨溶液，或亚硝酸正丁酯与肼和 NaOH 在乙醇中加 2 热回流，均可得到叠氮化钠。写出这两个反应的化学方程式。 N O + 2NaNH → NaOH + NH + NaN （1 分） 2 2 3 3 n-BuONO + N H + NaOH → NaN + n-BuOH + 2H O （1 分） 2 4 3 2 第一个方程式的产物写成水，只得 0.5 分，n-BuONO 写成 n-BuNO2 或其他合理 形式也可得分。 1-3 叠氮酸是一种极不稳定的液体，会遇水缓慢水解，产物之一是羟胺。纯的 叠氮酸本身也会分解。写出这两个反应的化学方程式。 HN + H O → NH OH + N （1 分） 3 2 2 2 2HN3 → H2 + 3N2 （1 分） 第二个方程式的分解产物写成 NH 和 N ，也可得 1 分。 3 2 1-4 三氯乙腈和过量的 NaN3 反应得到了一种含氮量 93.3%的化合物。写出此反 应的化学反应方程式，画出此化合物的结构（要体现出立体结构）。此化合物 易爆炸，写出反应方程式。 Cl CCN + 4NaN → 3NaCl + NaCN + CN （1 分） 3 3 12 （2 分） CN12 → C + 6N2 （1 分） 重键画成单键、不标形式电荷不扣分，但碳画成平面构型，或 C-N-N 键角画成 直线，或未体现出 C-N-N 键角，只得一半分。 第 题 （ 分） 2 5 2-1 媒体报道了一种新型储氢材料。该物质 M 中硼元素的质量分数为 30.99 ％，且其中含有某碱土金属元素。现制备方法为：在 250 oC 和 140 bar 氢 压条件下，以某常见生氢剂和 MgB2 反应，无需催化剂即可得到 M 与 MgH2 的 复合体系。已知这和 MgB2 独特的层状结构有关。试用价键理论分析原因。 和其他含硼化合物相比 （如CaB6 中每个B 与四个 B 相连），MgB2 中每个 B 最 多只与 3 个 B 相连 （1 分），使其结构中的 B 更容易分离出来。从而加快了氢 化反应。 2 答出 B 有三个价电子，或层状结构类似于石墨，或硼采取 sp 杂化等答案也 可，只要直接或间接指出 B 的配位数是 3，即可得满分。 2-2 报道中指出，另一种合成 M 的方法为液相法。现已知该方法是由氢化钙和 三乙基胺硼烷为反应物。通过不同温度下的长时间回流来促进反应发生。写出 该反应的化学方程式。 CaH + 2Et NBH → Ca(BH ) + 2Et N （2 分） 2 3 3 4 2 3 2-3 试述上述两种制备方法的优劣并说明理由。 氢压法原材料成本低，实验较安全，但制备过程复杂，涉及反应物的多次转移 和长时间回流，长时间的搅拌对玻璃仪器也有一定影响。液相法原材料三乙基 胺硼烷有毒且价格昂贵，增加了实验成本，也有一定实验安全隐患。 （2 分， 从成本、安全性、过程复杂程度或耗时等任何一个角度分析合理即可得分） 第 题（ 分） 3 10 硫在远古时代就被人们知晓，许多含硫的化合物也具有有趣的结构。 3-1 将 S N 和 NOCl 在极性溶剂中反应中得到离子化合物 A 、S Cl 和一种有甜 4