稀土（Eu^3＋,Tb^3＋）含氮杂环配合物的合成,表征及其荧光性质.pdfVIP

发 光 学 报 VoI．1 9 No 1 CHINESE JOURNAL 0F LUMINESCENCE Mar ， 1 908 稀土(Eu抖、Tb +)含氮杂环配合物的合成、 0 表征及其荧光性质 j ／ 第胡 王 一 (浙江大学材料科学与工程系，杭州 310027) 厂 邑 蜇 黄世华 (中国科学院激发态物理开放研究宴验室，长春 130021) 摘要 在无水乙醇溶液中分别合成了Eu3 离子、Tb 离子与2，2 一联吡啶( py)、1，10一 邻菲罗啉(Phen)的四种配合物，研究了配合物的荧光性质．由于Phen含有较大范围的共轭 键和较好的刚性平面，含Phen配合物的荧光强度均要比台D[py配合物的强；配合物的高 分辨荧光光谱表明，E 离子在Eu(Dipy)。CI -2I-IzO和Eu(Phen) C1 -2H O配合物中处 于C-或Cz或cs的对称性位置． 关键词 稀土有机配合物 引 言 稀土离子与氮的亲合力小于氧，在水溶液中，稀土离子与水的相互作用很强．作为 弱碱性的氮给予体，有机含氮杂环配体难以与水竞争而取代水，故很难得到稀土的含氮 杂环配合物．直到1964年，人们才利用具有适当极性的非水溶剂为介质，分别合成了．稀 土与2，2 一联毗啶 (Dipy)和1，10一邻菲罗啉(Phen)的各种配合物[1_ ．稀土有机配合物经 紫外激发后，常可得到强的稀土离子特征荧光．稀土8二酮配合物和稀土芳香羧酸配合 物的荧光性质已有较多研究和报道，而有关稀土含氮杂环配合物的荧光性质研究则甚 少．本文在配合物合成和表征的基础上，研究了稀土台氮杂环配合物的荧光性质，并用 高分辨荧光光谱着重研究了．中心Eu 离子在配合物中的能级结构及其格位对称性． 2 样品制备与测试 2．1 Eu”、Tb3 的联吡啶(Dipy)和邻菲罗啉(Phen)配合物的合成 纯度99．9 的Eu：Oa和Tlb2O 溶于盐酸，加热将过量的盐酸蒸干，溶液由糊状变为 白色析晶，获得RBC1。·6H O(RE—Eu”、1b )水合氯化稀土，将白色析晶溶于无水 乙醇待用． Eu”、Tb 一Dipy配合物合成：按Dipy：RE”一2：l的化学配比将分析纯Dipy加 人热的水合氯化稀土无水乙醇溶液中，在60C条件下搅拌lOrr~n，将白色沉淀物过滤， 用冷无水乙醇洗涤，真空干燥，即得所需样品 *国家白I}!；科学基金资助项目 **通讯联系人 1997年8月19日收到 第1期 钱国栋等：稀土(Eu 、Tb )吉氯杂环配合物的合成、表征及其荧光性质 61 Eu 、Tb”一Phen配合物化学合成：Phen溶于无水乙醇，按Phen：RE 一4：1 (Phen过量一倍)将Phen溶液加入稀土溶