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表面活性剂化学 第五章 表面活性剂5.1 概述5.2 阴离子表面活性剂5.3 两性表面活性剂5.4 表面活性剂的应用 5.1 概述5.1.1 表面活性剂的分类5.1.2 表面活性剂的功能及其作用 一、表面活性剂在溶液中的状态  二、泡沫 三、乳化 四、润湿 五、加溶 六、分散 七、洗涤 1、加溶的概念 当表面活性剂溶液的浓度增大时，表面活性剂会缔合形成聚集体，胶团（或胶束）。 正胶团:在水相中的胶团称为正胶团，通常指的胶团即为正胶团,能加溶不溶于水或微溶于水的油类； 反胶团:在油相中的胶团称为反胶团或逆胶团。由于油的种类很多，油相中的胶团又统称为非水胶团,能加溶水或极性溶剂。 右图为25℃时，微溶物 2-硝基二苯胺溶解度与表面活性剂 溶液浓度曲线。 从图中可以看到，在表面活性剂 浓度小于cmc时，2-硝基二苯胺溶解 度很小，而且不随表面活性剂浓度 改变。在cmc以上，溶解度随表面活性剂浓度的增加而迅速上升。表面活性剂溶液浓度超过cmc越多，微溶物就溶解得越多。 结论：微溶物溶解度的增加与溶液中胶团形成有密切关系。 加溶作用与乳化作用的区别： 加溶后不存在两相，是热力学稳定体系； 乳化作用则是两种不相混溶的液体形成的液-液分散体系，有巨大的相界面和界面自由能，是热力学不稳定的多分散体系。 2、加溶的方式 被加溶物在胶团中的加溶方式有四种： （1）加溶于胶团内核 饱和脂肪烃、环烷烃及苯等不易极化的非极性有机化合物，一般被加溶于胶团的内核中，就像溶于非极性碳氢化合物液体中一样（下图a）。 （2）加溶于表面活性剂分子间的“栅栏”处 长链醇、胺等极性有机分子，一般以非极性碳氢链插入胶团内部，而极性头处于表面活性剂极性基之间，并通过氢键或偶极子（相距很近的符号相反的一对电荷，如由正负电荷组成的电偶极子）相互作用（下图b）。 （3）吸附于胶团表面 一些既不溶于水也不溶于非极性烃的小分子极性有机化合物，如苯二甲酸二甲酯以及一些染料，吸附于胶团的外壳或部分进入表面活性剂极性基层而被加溶（下图c）。 （4）加溶于胶团的极性基层 对短链芳香烃类的苯、乙苯等较易极化的碳氢化合物，开始加溶时被吸附于胶团-水界面处，加溶量增多后，插入定向排列的表面活性剂极性基之间，进而更深地进入胶团内核。在聚氧乙烯基为亲水基的非离子表面活性剂胶团溶液中，苯加溶于胶团的聚氧乙烯外壳中（下图d）。 图1-17 加溶方式示意图 上述四种加溶方式，其加溶量的规律：d＞b＞a＞c。 虽然加溶方式主要取决于加溶物和加溶剂（表面活性剂）的化学结构，但胶团溶液处于动态平衡中，加溶物的位置随时间迅速改变，各种加溶物在胶团中的平均停留时间为10-6～10-10s。因此，所谓加溶位置只是优选位置，并不能说加溶物就不会存在于其他位置。 加溶的本质：由于胶团的特殊结构，从它的内核到水相提供了从非极性到极性环境的全过渡。因此，各类极性或非极性的难溶有机物都可以找到适合的溶解环境，而存在于胶团中。由于胶团粒子一般小于0.1μm，加溶后的胶团溶液仍是透明液体。 3、影响加溶能力的因素 表面活性剂的加溶能力可以用加溶物溶解度S与表面活性剂溶液浓度cs之比来表示。S/cs越大，表面活性剂的加溶能力越强。 影响体系加溶能力的因素：空间因素和能量因素。 空间因素：指胶团提供的容纳加溶物的可用空间大小； 能量因素：是加溶物进入胶团引起体系能量变化的影响。 表面活性剂结构、加溶物结构、有机添加剂、温度等会对空间和能量产生影响，进而影响加溶能力。 （1）表面活性剂结构 ①疏水基链长的影响：表面活性剂的链长对加溶量有明显的影响。在同系物中，碳氢链越长，cmc越小，越易形成胶团，且胶团大小随碳氢链增长而增加（聚集数增加）。 随着表面活性剂碳氢链的增长，非极性的烃类和弱极性的苯、乙苯在胶团内核的加溶量会增加。下表列出了乙基苯在羧酸钾同系物水溶液中的加溶量就说明了这一规律。 胶团对极性有机物的加溶也有类似的规律。例如，25℃时，正辛醇在0.1mol/L油