有机化学 第十二章 醛酮和核磁共振.docVIP

第十二章 醛酮和核磁共振 1.命名下列化合物： (1) 3-甲基戊醛 （2）2-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基酮 （4）间甲氧基苯甲醛 （5）柠檬醛（3，7-二甲基-6-辛烯醛） （6）а-溴代苯乙酮 （7）1-戊烯-3-酮 （10）2，4-戊二酮 2.写出下列化合物的构造式： 解：(1) 2－丁烯醛 (2) 二苯甲酮 (3) 2，2－二甲基环戊酮 （7）苄基丙酮 （8）α－溴代丙醛 4.写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物： 解：（1）NaBH4在氢氧化钠水溶液中。 （2）C6H5MgBr然后加H3O+ （3）LiAlH4 ,然后加水 （4）NaHSO3 （5）NaHSO3然后加NaCN （6）稀碱 （7）稀碱，然后加热 （8）催化加氢 （9）乙二醇，酸 （10）溴在乙酸中 （11）硝酸银氨溶液 （12） NH2OH （13）苯肼 5. 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？ 7. 下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。 解： （5）两个反应都不发生 （6）能发生碘仿反应，但不能与饱和的亚硫酸氢钠反应。 8. 将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。 解：（1）CF3CHO CH3CHO CH3COCH3 CH3COCH=CH2。 （2）CH2ClCHO BrCH2CHO CH3CH2CHO CH2=CHCHO。 9. 用化学方法区别下列各组化合物。 解：（1）苯甲醇和苯甲醛。 分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。 （2）己醛与2－己酮。 分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。 （3）2－己酮和3－己酮。 分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮能和饱和亚硫酸氢钠生成沉淀，而后者不能。 （4）丙酮与苯乙酮。 分别加入饱和亚硫酸氢钠，丙酮能和饱和亚硫酸氢钠生成沉淀，而后者不能。 （5）2－己醇和2－己酮。 2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2－己醇不能。 （6）1－苯乙醇和2－苯乙醇。 1－苯乙醇能反应卤仿反应，而2－苯乙醇不能。 10. 完成下列反应： 11. 以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。 12.化合物（A）C5H12O有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成（B）(C5H10O)，无旋光性。化合物(B)与正丙基溴化鎂反应，水解后得到（C）,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化合物（A）,(B),(C)的结构。 解：（A）,(B),(C)的结构： 13. 化合物（A）(C9H10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收峰，NMR谱如下： δ1.2(3H) 三重峰 δ3.0(2H)四重峰 δ7.7(5H)多重峰 求（A）的结构。 解：（A）的结构式为： 已知（B）为（A）的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm-1处有强吸收，核磁共振谱如下： δ 2.0(3H)单峰， δ3.5(2H)单峰，δ 7.1(5H)多重峰。 求（B）的结构。 解：（B）的结构式： ?? 14. 某化合物的分子式为C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但不起银镜反应，在Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。 解：该化合物的结构式为： 16.化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1处有强的IR吸收峰，A用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。A的NMR数据如下： δ2.1(3H) 单峰 δ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰δ 4.7(1H)三重峰， 试推测A的结构。 解：A的结构及根据如下： ? 18.下列化合物的NMR图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。 解：各化合物结构式如下： 8 δ3.0(2H)四重峰 δ 7.7(5H)多重峰 δ1.2(3H) 三重峰 δ3.5(2H)单峰 δ7.1(5H)多重峰 δ2.0(3H)单峰 δ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰 ? δ 4.7(1H)三重峰 δ2.1(3H) 单峰