各种糖的结构.docVIP

? 下一页 第一章 糖类 一． 糖的分布及其重要性：分布（1）所有生物的细胞质和细胞核含有核糖（2）动物血液中含有葡萄糖（3）肝脏中含有糖元（4）植物细胞壁由纤维素所组成（5）粮食中含淀粉（6）甘蔗，甜菜中含大量蔗糖重要性（1）水+CO2 碳水化合物（2）动物直接或间接从植物获取能量（3）糖类是人类最主要的能量来源（4）糖类也是结构成分（5）纤维素是植物的结构糖二． 糖的化学概念1．定义 糖类是多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物和某些衍生物的总称 光合作用 三． 糖的分类上一页 下一页 第一节 单糖 一． 葡萄糖的分子结构（一） 葡萄糖的化学组成和链状结构1．葡萄糖能与费林氏（Fehling）试剂或其他酸试剂反应。证明葡萄糖分子含有2．葡萄糖能与乙酸酐结合，产生具有五个已酰基的衍生物。证明葡萄糖分子含有五个 －OH3．葡萄糖经钠汞齐作用，被还原成一种具有六个羟基的山梨醇，而山梨醇是由六个碳原子构成的直链醇。　　证明了葡萄糖的六个碳原子是连成一直线的链式结构： 差向异构体(epimers) 相同点：(1)全含六个碳原子(2)五个－OH，一个CHO(3)四个不对称的碳原子 不同点：1.基团排列有所不同2.除了一个不对称C原子不同外，其余结构部分相同 ? ? 上一页 下一页  ? ? 下一页 上一页 下一页 　(二) 葡萄糖的构型 　 构型--指一个分子由于其中各原子特有的固定的空间排列， 而使该分子所具有的特定的立体化学形式。 1． 单糖的D及 L型。 　（1） 不对称碳原子--连接四个不同原子或基团的碳原子。 表示法：球棒模型，投影式，透视式。 　（2） D . L- 型的决定。 规定：OH在甘油醛的不对称碳原子的右边者[即与- CH2OH基邻近的不对称碳原子（有*号）的右边。]称为D-型，在左边者称L-型。 水面键被视为垂直放置在纸平面之前，垂直键则在纸平面之后 　　　　　L-甘油醛 D-甘油醛 　　D-型及L-型甘油醛，是两类彼此相似但并不等同的物质，只要将它们重叠起来，即可证明它们并非等同而是互为镜像，不能重叠，这两类化合物称为一对对映体。 ? 2． 旋光性。　　L--旋光管的长度。以分米表示。　C--浓度。即在100ml溶液中所含溶质的克数。 　α 是在钠光灯（D线，λ：589.6与589.0nm）为光源，温度为t,管长为L，浓度为ｃ时所测得的旋光度。 [α]　-为上述条件下所计得的旋光率。 D.L--指构型+，---旋光方向D与+,与- 并无必然联系 上一页 下一页 上一页 下一页 ? (三).葡萄糖的环状结构　(1)葡萄糖的醛基不如一般醛基活泼,也不能象一般醛类那样与Schiff试剂起反应,即不能使被亚硫酸漂白了的品红呈现红色.　(2)葡萄糖也不能与亚硫酸氢钠起加成反应.　(3)一般醛类在水溶液中只有一个比旋度,但新配制的葡萄糖水溶液的比旋随时间而变化? 　　　 [a] =+112° 　称a-D-(+)葡萄糖　　　 [a] =+18.7°　称b-D-(+)葡萄糖　变旋现象----将这两种葡萄糖分别溶于水后,其旋光率都逐渐变为+52.7°,这一现象称变旋现象.　原因----不同结构形式的葡萄糖可互变,各种形式最后达到一定的平衡所致. 上一页 下一页 上一页 下一页 　　 D.L --以C5上羟甲基在含氧环上的排布而决定的。　　　羟甲基在平面之上为D-型，在平面之下为L-型α.β--以半缩醛羟基在含氧环上的定的。　　　　在D-型中，半缩醛羟基在平面之下为α型，在平面之上为β型 异头物-α-D(+)-与β-D(+)-葡萄糖分子在构型上，仅头部不同，它们间互为异头物 上一页 下一页 上一页 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　下一页 (四).葡萄糖的构象. 构象----指一分子中,不改变共价键结构,仅单键周围的原子旋转所产生的原子的　　　　空间排布. 构型----涉及共价键的断裂.构象----不涉及共价键的断裂和重新形成. ? 上一页 下一页 上一页 　　　　　　　　　　　　　　　下一页 上一页 　　　　　　　　　　　　　　　下一页 二.单糖的物理性质和化学性质 .(一).物理性质1.旋光性2.甜度3.溶解度(二).化学性质 由醛基或酮基.醇基决定的1. 由醛基或酮基产生的性质－－单糖氧化还原.成刹.异构化.(1)单糖的氧化(即单糖的还原性)(2)单糖的还原(3)单糖的成脎作用(4)单糖的异构化作用2.由羟基(半缩醛羟基和醇性羟基)产生的性质 (1)成脂作用