机械力引发官能化POE及其增韧尼龙66的研究.pdfVIP

维普资讯 第26卷第5期 南 京 工 业 大 学 学 报 Vo1．26No．5 2OO4年 9月 JOURNALOFNANJINGUNⅣERSITY0FTECHN0IJ()CY Sep．2004 机械力引发官能化 POE及其增韧尼龙 66的研究 夏胜利，张云灿 (南京工业大学 材料科学与工程学院，江苏 南京 210009) 摘 要：采用在熔融挤 出过程 中提高双螺杆挤 出机螺杆转速的方法，研究了机械力引发马来酸酐(MAH)熔融接枝 弹性体POE的接枝反应：化学滴定法和红外光谱法分析的结果表明，随着螺杆转速的增加．接枝产物的接枝率出 现先下降后增大的变化趋势，接枝产物的熔体流动速率(MFR)在螺杆转速 ≥4OOr／min时出现显著增大，随着接枝 反应温度的增加，产物接枝率和熔体流动速率均 明显增大；一定条件下，可控制制得具有较高接枝率(接枝率 ≥ 0．39％)、较好熔体流动速率 (MFR=0．05～0、4g／min)和较低凝胶质量分数 (≤0．3％)的接枝产物 (POE—g—MAH)。 材料力学性能测试和试样断面SEM分析结果表明，此接枝产物POE—g—MAH对尼龙66具有 良好的增韧作用，可 使 PA66／POE—g—MAH共混材料的缺 口冲击强度达到原未改性材料的 l2倍左右。 关键词 ：机械力引发；POE；马来酸酐；熔融接枝聚合；尼龙66 中图分类号：O631．1l 文献标识码 ：A 文章编号：1671—7643(2004)05—0063—05 近年发展起来的乙烯 一辛烯共聚物 POE是一 种由特殊催化技术制得的新型弹性体材料，由于它 1 实验部分 的独特分子链结构及透明的粒状外形 ，使其具有优 良的物理机械性能和加工性能。它是聚丙烯等塑料 1．1 原料 的理想抗冲击改性剂 1 。经过马来酸酐(MAH)接 POE8999：杜邦陶氏公司产品，熔体流动速率 枝改性过 的POE增韧聚酰胺 、聚酯 的效果更加明 MFR=0．05g／min(190oC，2．16kg载荷)；PA66- 显 马来酸酐接枝 POE的反应一般可以在有机过 M20，上海塑料制品十八厂产品；马来酸酐 (MAH)、 氧类引发剂存在下，采用熔融接枝法、溶液接枝法和 二甲苯、丙酮等均为试剂级。 固相接枝法等进行。对于较具有工业化价值的熔融 1．2 接枝物制备、纯化、表征与凝胶含量测定 接枝方法，其接枝反应过程中，一般同时存在较为明 将 MAH用丙酮溶解，与待接枝物混合均匀，在 显的交联副反应 ，使得产物的熔体流变性能和加工 双螺杆挤出机 (TE一35B，中国科亚)上熔融挤 出接 性能明显下降，影响增韧效果l4 j。因此，在提高 枝反应 ，挤 出机加料段温度 210℃，模头温度 240 产物接枝率的同时，如何尽可能的抑制或避免交联 ℃，中间三段温度可调，螺杆转速为 50～800r／min， 副反应的发生，也是 POE官能化过程 中的重要 问 熔融挤出后，切粒干燥，制得接枝产物。 题 。 称取接枝产物约 1g，放入圆底烧瓶中，加入 70 本文采用一种机械力引发熔融接枝共聚合的新 mL二甲苯回流、加热溶解约 1h左右 ，把溶解好的 方法，通过提高熔融挤出过程中双螺杆挤出机 的螺 高分子溶液倒入装有 70mL丙酮的烧杯 中沉析，沉 杆转速、增加剪切力和断链效果，直接产生大分子 自 淀物经布氏漏斗减压过滤，再经适量丙酮冲洗。滤 由基引发POE与马来酸酐的接枝反应 ；研究了双 饼用滤纸包好，放入萃取器中萃取4～6h，然后6o 螺杆挤出机的螺杆转速、接枝反应温度和马来酸酐 ℃下真空干燥。 含量对产物接枝率、熔体流动速率和凝胶含量 的影 用分析天平称取洗涤好的聚合物样品约0．2g， 响；对接枝产物