茶枯饼中茶皂素的提取及含量.docVIP

中国植物提取物网门户 茶枯饼中茶皂素的提取及应用研究 廖书娟 童华荣 吉当玲 （西南农业大学食品科学学院 重庆北碚400716） 摘要：我国茶籽饼资源丰富，但其利用率很低。而茶籽饼中的茶皂素是一种纯天然非离子型表面活性剂，在工农业生长中有广泛的应用。本文介绍了茶籽饼提取茶皂素的方法，以及茶皂素的结构和性能，并简要概述了茶皂素的应用及前景，为茶籽饼的充分利用提供了一条新的途径。 关键词： 茶籽饼 茶皂素 提取 应用 茶籽饼是油茶籽、山茶籽榨油后剩余物，是我国南方诸省主要的农副产品。它含有多种经济价值较高的物质：水分14％、脂肪5％、蛋白质15％、粗纤维6％、糖类40％、灰分6％、皂素10％—14％、单宁2％、咖啡碱0.95％[1]。其资源极其丰富，但长期以来没有得到合理利用。近年来，对茶籽饼的开发利用已日益引起了各地的高度重视。而茶籽饼的利用，首先是回收茶籽饼中的残余茶油，再从中提取茶皂素，残渣用作蛋白饲料或作有机肥料。因而如何从茶籽饼中提取茶皂素这一类用途广泛、性能优异的天然表面活性剂，从而解决茶籽饼的综合利用问题则尤为重要。 1 茶皂素的研究概况 早在上世纪初，Weil和Hal—berkann就开始了对茶皂素的研究[2]；1931年日本学者青山新次郎首次从茶树种子中分离出茶籽皂素；而后，许多学者开始探索茶树其他部位的茶皂素，尤其对茶叶皂素的研究较为深入；1938年町田氏开始茶叶皂素的研究，对其进行理化性质试验，但由于其实验条件有限未能得出其配基结构；1952年石馆守三等分离出了茶籽皂素结晶；从上世纪60年代开始，国外学者对茶皂素的化学组成和结构、理化性质及分离方法等进行了比较深入的研究；桥爪昭人分离出结晶茶叶皂素，并较详细地研究了茶叶皂素的配基结构，得出茶叶皂素为三萜类皂素。国内对茶皂素的研究起步较晚，始于上世纪50年代末，到80年代才有较大的进展，开始实现工业化生产。近年来，各地对茶皂素的生产及应用研究越来越重视，提出了各种不同的生产方法及工艺 [3-10]，并对其精制[11,12]、脱色[13]等方面也进行了较深入的研究。最初茶皂素只作为乳化剂使用，近20年来，对其表面活性、生物活性及药理活性的开发研究进展加快，特别是对其药理作用的研究成果令人瞩目。 2 茶皂素的结构与性质 茶皂素是皂素中的一类，是从山茶科植物种子中提出来的一种糖甙化合物，广泛存在于各种茶类植物中，其基本机构包括配基、糖体及有机酸。茶皂素属五环三萜类皂甙。其甙元为β－香树素(β－amyrin)衍生物，基本碳架为齐墩果烷(oleanane)，目前已分离鉴定出茶籽皂素7种甙元，茶叶皂素4种甙元。糖部分主要有阿戊糖、木糖、半乳糖及葡萄糖醛酸等，有机酸包括当归酸、惕各酸、醋酸和肉桂酸等。有机酸与甙元的结合形式为甙元上的羟基与有机酸形成酯[14]。 茶皂素具有皂甙的一般通性，味苦、辛辣。其精制品一般为无色微细的结晶，其平均分子式为C57H90O26，相对分子质量为1200－2800，水溶液呈茶褐色，无不溶物，pH值为5.0－6.5，表面张力为47－51N，熔点223－224℃，易溶于含水甲醇、含水乙醇、正丁醇及冰醋酸、醋酐和吡啶中。紫外吸收光谱在215nm处有较大的吸收峰，有很强的起泡能力，具有吸湿性，由强溶血作用，在茶皂素中加入胆固醇，可使溶血作用消失[15]。 3茶籽饼中茶皂素的提取 茶籽饼又称茶籽渣，在我国，主要盛产于江西、湖南、广西、云南等地区，天然茶皂素是由各类茶籽(茶、山茶、油茶)榨油后的茶籽饼中提取而成，其滤渣可作为脱毒饲料[16]。我国于1979年首次以工业方法从脱脂茶籽饼粕中分离出茶皂素，1980年投入生产。目前，茶皂素的提取方法主要有水浸法和有机溶剂法以及在此基础上推广开来的新方法，如水提取－沉淀法、水提－醇萃法和树脂吸附法[17]。 3.1 水浸法 水提法是利用茶皂素溶解于热水的性质，用热水作为浸提剂，提取茶皂素的方法，其工艺流程如下： 热水 ↓ 茶籽饼→粉碎→浸提→过滤→浓缩→含量10％－40％的浆料产品 ↓ ↓ 除渣 干燥→含量60％左右的粉制产品热水 水提法是最早开发的提取茶皂素的方法，该方法工艺简单、成本低、投资少、见效快，但是蒸发量大，能耗高，生产周期长且提取的茶皂素纯度低、颜色深、质量差，产品多为浆料，再纯化较困难。用该法生产的茶皂素只能用作农药、沥青乳化剂，不能应用于化妆品、增溶、胶粘、起泡、生产试剂等方面。 3.2 有机溶剂法 有机溶剂法是用含水甲醇或含水乙醇作浸提剂，从茶籽饼中提取茶皂素的方法。由于甲醇毒性的限制，大多选用乙醇作为浸提剂。其工艺流程如下： 有机溶剂 80％－85％含水乙醇