化学反应进行方向的判据.PPT

第四节 化学反应进行的方向 1．自发过程 (1)含义：在一定条件下，不用借助于外力就可以自动进行的过程。 (2) 特 点 ： ① 体 系 趋 向 于 从高能状态转变为低能 状态(体系对外部做功或者释放热量)。②在密闭条件下，体系有从有序自发转变为无序的倾向，即熵增原理。 2．自发反应与非自发反应 在给定的一组条件下，一个反应可以自发 地进 行到显著的程度的化学反应就是自发反应。而 不能自发进行，必须借助于某种外力才能进行 的反应为非自发反应。如氢气与氧气遇火燃烧 是自发反应，而水分解成氧气和氢气就是非自 发反应. 下列过程属自发过程的是( ) A．水自高处流向低处 B．水分解成 H2 和 O2 C．CH4 和 O2 混合后遇火燃烧 D．CO 气体分解为 C 和 O2 A 3．化学反应进行方向的判据 (1)焓判据。 放热反应过程中体系能量降低,具有自发进行的倾向， 因此可用焓变来判断反应进行的方向。 (2)熵判据。 ①熵：在密闭条件下，体系有从有序自发地转变为 无序的倾向。因为与有序体系相比，无序体系“更加稳 定”，可以采取更多的存在方式。科学家用熵(符号为S) 来量度这种混乱(或无序)的程度。 ②熵增原理：在与外界隔离的体系中，自发过程将 导致体系的熵增大，即熵变(符号ΔS)大于零。 ③熵值大小的比较：同一种物质不同状态时熵值大小为 S(g) S(l) S(s)。 ④熵判据：体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方 向转变的倾向，因此可用熵变 来判断反应进行的方向。 (3)复合判据。 过程的自发性只能用于判断过程的方向，不能确定 过程是否一定会发生和过程发生的速率，若允许外界对 体系施加某种作用，就可能出现相反的结果。综合考虑 焓判据和熵判据的复合判据，将更适合于所有的过程， 只根据一个方面来判断反应进行的方向是不全面的。 (双选)下列过程属于熵增加的是 A．固体的溶解过程 B．气体扩散过程 C．水蒸气变为液态水 D．CO(g)＋2H2(g)===CH3OH(g) AB 一、决定和影响化学反应进行方向的因素 1．化学反应的方向与焓变的关系。 (1)多数能自发进行的化学反应是放热反应。 例如：在常温常压下， NaOH(aq)＋HCl(aq)===NaCl(aq)＋ H2O(l) ΔH＝－57.3 kJ·mol－1 (2)有些吸热反应也能自发进行。 例如：NH4HCO3(s)＋CH3COOH(aq)===CO2(g) ＋CH3COONH4(aq)＋H2O(l) ΔH(298 K)＝＋37.30 kJ·mol－1 (3)有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行， 但在较高温度下则能自发进行。 例如：在室温下和较高温度下均为吸热过程的 CaCO3 的分解反应。CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g) ΔH(298 K)＝＋178.2 kJ·mol－1 ΔH(1 200 K)＝＋176.5 kJ·mol－1 2．化学反应的方向与熵变的关系 反应的熵变ΔS 为生成物总熵与反应物总熵之差。对于确定的化学反应，在一定条件下具有确定的熵变。 (1)许多熵增加的反应在常温、常压下可以自发进行。产生气体的反应，气体物质的物质的量增大的反应，熵变通常都是正值，为熵增加反应。 例如：2H2O2(aq)===2H2O(l)＋O2(g)； NH4HCO3(s)===NH3(g) ＋H2O(g)＋CO2(g)。 (2)有些熵增加的反应在常温、常压下不能自发进行，但在较高温度下可以自发进行。 例如：CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g)； C(s，石墨)＋H2O(g)===CO(g)＋H2(g)。 (3)在一定条件下，一些熵减小的反应，也可以自发进行。 如 ：高温下 ， 2Al(s) ＋ Fe2O3(s)===Al2O3(s) ＋ 2Fe(s) ； Ba(OH)2(aq)＋H2SO4(aq)===BaSO4(s)＋H2O(l)。 焓变和熵变都是影响和决定化学反应进行方向的因素， 但都不是唯一因素。 重点：体系自由能变化（ ?G，单位为 kJ·mol－1 ）综合考虑了焓变和熵变对反应体系的影响： ?G= ?H-T?S（Ｔ为热力学温度，均为正值）。在恒温、恒压下，用?G判断化学反应在该状况时自发进行的方向显得更为科学（当?G 0时可自发进行）。 反应在该状况下能否自发进行 ＜０ ＞０ ＞０ ＜０ ＞０ ＞０ ＜０ ＜０