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核磁共振 nuclear magnetic resonance ;为什么学习NMR;The Winner of The Nobel Prize in Physics (1952);S. P. Mansfield (彼得－曼斯菲尔德), University of Nottingham, 英国;MRI is used for imaging of all organs in the body. ; ? 核磁共振 (NMR) 是非常有效的谱学技术，应用领域非常广泛。 - 高分辨液体核磁共振 ;一个16 kD 蛋白质的2D NOESY谱; - 固体核磁共振; - 液晶体系的核磁共振; 1.核磁共振的产生 自旋运动?磁矩?与磁场的作用与能量?不同能级?核磁共振;自旋角动量：;;并非所有同位素的原子核都有自旋运动 1) 中子数、质子数均为偶数，I=0 12C、16O、32S 2) 中子数、质子数其一为偶数，另一为奇数，则I为半整数，如 I=1/2 1H、13C、15N、19F、31P、7Se、113Cd、119Sn、195Pt、199Hg等 I=3/2 7Li、9Be、11B、23Na、33S、35Cl、37Cl、39K、63Cu、65Cu、79Br、81Br等 I＝5/2 17O、23Mg、27Al、55Mn、67Zn 3）中子数，质子数均为奇数，则 I 为整数 I=1 2H、6Li、14N I=2 58Co I=3 10B 2）3）是核磁共振可研究的对象;核 磁 矩：;? 和核自旋 I 有关的另一个性质是电四极矩Q。 ? I = ? 的核，电荷在核上的分布是球对称的，无电四极矩，可以得到高分辨的NMR 谱，是NMR 的主要研究对象。 ? 对 I ? 的核，电荷在核上的分布是非球对称的，所以，不仅有核磁矩，还有电四极矩Q ， ? Q 与 I 的关系： ? 只有I ? 的核才有电四极矩。电四极矩会使谱线增宽。;磁场的作用（量子力学理论） 以 I ＝1/2 核为例 ? 未加外磁场时，所有核自旋是无序的，没有能级分裂（简并状态）;? 外磁场B0作用下，平行和反平行于B0的核磁矩之间产生能级差;能量和频率（量子力学理论） ;进动和自旋陀螺（经典力学理论）;? 现在就有两个力作用于具有自旋磁矩的?的核上： I 迫使它沿Bo排列的扭矩 II 保持它不断自旋的自旋角动量 进动: 想像一下在重力作用下的陀螺 ?绕Bo进动的频率叫拉莫尔（Larmor）频率（ ?o = - ? Bo ） 或进动（ precession）频率，与用能量方法给出的结果相同。 ? 有些NMR现象用经典力学无法解释，但可以用严格的量子力学方法来推倒。;宏观磁矩;2. 化学位移;? 同种类型的核，如果所处化学环境不同，它们就会感受到不同的局部磁场Bloc，那么核所经受的有效场Beff为： ? ?是核的磁屏蔽常数,与核的化学环境（既原子的电子结构和分子结构）有关,与外磁场无关。是一个张量,在溶液中,由于分子的快速运动平均为常数。 ? Bloc的本质是由于电子的轨道运动所产生的屏蔽。;NMR标度（?，ppm）;1H，～15ppm;ppm;HO-CH2-CH3;影响化学位移的因素;原子的屏蔽（孤立原子的屏蔽）： ? = 3.19×10-5Z4/3 ? 原子序数Z越大，化学位移范围也越宽，如13C、19F、31P的化学位移范围比1H宽1～2个数量级。; ? CH3X化合物甲基的化学位移与X基团电负性的关系： X Si(CH3)4 H CN NH2 I Br Cl OH F Ex 1.74 2.09 2.37 3.08 2.94 3.15 3.32 3.52 3.92 ?H 0.0 0.23 1.97 2.47 2.16 2.68 3.05 3.38 4.26;? Cl的连续取代对CH4分子1H化学位移的影响;? 共轭效应－由于共轭多重键?电子转移导致原子（基团）电子密度和磁屏蔽的改变;p -? 共轭（推电子给? 位）;? 考虑H-Y分子,Y可以是一个原子或基团（如C-C单键,C=C双键,C三C叁键，C