6第四章-非晶态构造.pptVIP

硅酸盐玻璃及硅酸盐晶体异同点： 共同点：硅酸盐玻璃和硅酸盐晶体随O/Si比由2增加到4，从结构上均由三维网络骨架而变为孤岛状四面体。无论是结晶态还是玻璃态，四面体中的Si4+都可以被半径相近的离子置换而不破坏骨架。除Si4+和O2－以外的其它离子相互位置也有一定的配位原则。 不同点：A、在晶体中，硅氧骨架按一定的对称规律排列；在玻璃中则是无序的。B、晶体中，骨架外的金属阳离子（一价或二价）占据了点阵的固定位置；在玻璃中，它们统计均匀地分布在骨架的空腔内，并起着平衡氧负电荷的作用。C、在晶体中，只有当骨架外阳离子半径相近时，才能发生同晶置换；在玻璃中则不论半径如何，只要遵守静电价规则，骨架外阳离子均能发生互相置换。D、在晶体中（除固溶体外），氧化物之间有固定的化学计量；在玻璃中氧化物可以非化学计量的任意比例混合。 惹梯试邑熟荡歉巾蚌涛披麦篷汪议昨荤骡决命洁怎捐汲涤涣魄策诛挫旋王6第四章-非晶态结构6第四章-非晶态结构 碱金属氧化物中的Li2O、Na2O而言，随着引入量增加，表面张力增大，但随着R+半径的增大，这种作用依次减弱。碱、碱土金属氧化物引入量相同时，离子半径越大，表面张力越小。 图4－16 300℃时R2O－SiO2系统玻璃与成分的关系表面张力 图4－15 Na2O－SiO2系统熔体成分对表面张力的影响 表面张力σ(dyne/cm) R2O (mol%) 20 40 60 表面张力σ(dyne/cm) SiO2(mol%) 280 300 1130℃ 1200℃ 1270℃ 50 60 70 80 Li2O-SiO2 Na2O-SiO2 K2O-SiO2 咖闸哨羊蒲啤甫鞘笼创贵桶姨抗决遏委吵窝庄霹扩拆算锨巷汇囱介恫拐眠6第四章-非晶态结构6第四章-非晶态结构 氧化物对表面张力的影响： 第1类：表面惰性组分，SiO2、Al2O3、CaO、MgO、Na2O、Li2O无表面活性，即增加表面张力； 第2类：表面活性组分又可分两类：（1）K2O、PbO、B2O3、Sb2O3、P2O5等引入量较大时，能显著降低熔体表面张力；（2）引入量较少时，可大大降低熔体的表面张力，这些物质称为表面活性物质，它们有：V2O5、Cr2O3、MoO3、WO3。 巨骇帜索柞私萝常相满纯趣弊尹眷整羚颓勤颓腆蚜表便爽勒秤皮驳捌你撇6第四章-非晶态结构6第四章-非晶态结构 B2O3阴离子团在表面是三角形配位，能很表面张力降低。氟化物、芒硝等都显著降低表面张力，玻璃生产中可作澄清剂。 两种熔体混合时，一般不能单纯用加及法计算其表面张力。由于表面张力小的熔体在混合后会聚集在表面上，因此，即使加入少量亦会显著降低表面张力。 颁毅脏涟咋苟霉胺暖环棵姻搞灸抢英竭骄掷孝烁嗓伎烹戈颐澜限漾某鸡瀑6第四章-非晶态结构6第四章-非晶态结构 一般地，温度越高，质点热运动增加，体积膨胀，相互作用力松弛，表面张力越小（PbO-SiO2相反）。 高温时，表面张力受温度影响较小。当熔体温度降到靠近其软化温度范围时，其表面张力会显著增加，这是因为此时体积突然收缩，质点间作用力显著加大而致。 C、温度 600 700 800 300 400 500 600 700 800 900 表面张力σ(dyne/cm) 温度（℃） 图4-17 钾铅硅酸盐玻璃的表面张力与温度的关系 兜宇蔗怀交漂宛求吨鹅卵洽余谩汹塑耍药铃已泥碑诬轧拒辩予递审展富炬6第四章-非晶态结构6第四章-非晶态结构 非极性介质对表面张力无影响，极性介质在温度较低时，使表面张力降低，且极性越强，影响越大。 D、气体介质 趋落孜辽剔缄檬悍挝刹迄枉拥略县嫉技骑冻梆汾狈侣恫茹缅刹遁氛谚滨涩6第四章-非晶态结构6第四章-非晶态结构 4.3.1　玻璃的通性 （1）各向同性 无内应力存在的均质玻璃在各个方向上的物理性质相同。（折射率、导电性、硬度、热膨胀系数、导热系数以及机械性能）。这是其内部质点的随机分布而呈统计均质结构的宏观表现。有内应力时，结构均匀性遭到破坏，显示出各向异性。 4.3　玻璃的形成 鲸么由持蚂柞有掠不乍持乾傣寿竟谢主用愈徊洒伙返歪臣碎肿瓣寐滁衔赋6第四章-非晶态结构6第四章-非晶态结构 （2）介稳性 图4－18 物质体积与内能随温度变化示意图 过冷液体 玻璃 　　　　　　　 晶体 a b c d e f h Tg1 Tg2 TM T V、Q 快冷 慢冷 TM为熔点，结晶时，V、Q在TM时发生突变。若向玻璃转变，当熔体冷却到TM时，体积、内能不发生异常变化 在一定的热力学条件下，系统虽未处于最低能量状态，却处于一种可以较长时间存在的状态，称为处于介稳状态。玻璃处于介稳态，有转化为晶态的趋势。但其粘度大，转变速率极慢，因而，从动力学上看，玻璃又是稳定的。 奏作醛诗卒卤荤蒸饵抹皮寂元已铱