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第五章 电化学与金属腐蚀 内容提要 学习要求 氧化还原反应是自然界中一类十分普遍的反应 。 第五章 电化学与金属腐蚀 5.1 原电池及其电动势 5.2 电极电势及其应用 5.3 电解 5.4 金属腐蚀及其防止 5.5 化学电源 5.1 原电池及其电动势 5.1.1 原电池 5.1.2 电动势与吉布斯函数变 5.1.1 原电池 1. 原电池的组成 2. 电极、电池反应和电池符号 原电池符号的表示方法 例如： 反应Sn2+ + 2Fe3+ ? Sn4+ + 2Fe2+ 构成原电池其符号 。 表 电 极 类 型 注意 【例5.1】试写出有下列氧化还原反应构成的原电池的电池符号、电极反应、电对及电极。 5.1.2电动势与吉布斯函数变 【例5.2】已知E?=0.4030V，计算由标准氢电极和标准镉电极组成的原电池反应的标准吉布斯函数变。 补充例题：已知在298K时，电池反应Cu + 2Ag+ ?Cu2+ + 2Ag的△rG?m=-88.73kJ·mol-1，试求该电池的标准电动势。 5.2 电极电势及其应用 5.2.1 电极电势的产生 5.2.2 电极电势的确定 5.2.3 浓度对电极电势的影响—能斯特方程 5.2.4 电极电势的应用 5.2.1 电极电势的产生 金属的电极电势示意图 5.2.2电极电势的确定 标准电极电势的确定 其它参比电极 （1）甘汞电极的电极符号： 不同浓度的甘汞的电极电势?与温度的关系表： （2）氯化银电极 标准电极电势表 使用标准电极电势表注意： 例如 5.2.3 浓度对电极电势的影响 ——能斯特方程式 应用能斯特方程式时应注意以下几点： 应用能斯特方程式时应注意以下几点： 【例5.3】计算25℃，c(Zn2+)=0.001mol·dm-3时，Zn2+/Zn电极的电极电势。 【例5.4】计算在25℃时，p(O2)=100kPa，c(OH-)=10-7 mol·dm-3时，O2/OH-电对的电极电势。 5.2.4电极电势的应用 计算原电池的电动势 判断氧化还原反应进行的方向 氧化剂和还原剂的强弱比较 氧化还原反应进行的程度 计算原电池的电动势 2.判断氧化还原反应进行的方向 【例】判断下列两种情况下的化学反应方向，并写出它们的电池符号。⑴ Pb2+(1.0mol·dm-3) + Sn ? Sn2+(1.0 mol·dm-3) + Pb⑵ Pb2+(0.1mol·dm-3) + Sn ? Sn2+(1.0 mol·dm-3) + Pb （2）Pb2+处于非标准态 注意 3.氧化剂和还原剂的强弱比较 例如：选择氧化剂只氧化I-，而不氧化Br-和Cl-。 4.氧化还原反应进行的程度 当T=298.15K，R=8.314J·mol-1·K-1 ，F=96485J·V-1·mol-1 5.3 电解 5.3.1 电解池的组成和电极反应 5.3.2 分解电压和电极的超电压 5.3.3 分解产物 5.3.4 电镀 5.3.1 电解池的组成和电极电压 基本概念 5.3.2 分解电压和电极的超电压 引起超电压的原因主要与电极的“超电势”有关。 影响电极超电势的因素： 5.3.3 电解产物 电解产物的主要影响因素有： 用石墨作阳极，用铁作阴极， 电解饱和氯化铜 阳极反应和离子析出电势（失电子的氧化反应）： 阴极反应和析出电势（得电子的还原反应）： 2.用石墨作电极，电解Na2SO4溶液 5.3.4 电镀 5.4 金属腐蚀及其防止 5.4.1 金属腐蚀及分类 5.4.2 电化学腐蚀的发生 5.4.3 金属腐蚀的防止 5.4.1 金属腐蚀及分类 化学腐蚀 例如：高温水蒸气对锅炉的腐蚀，将发生如下反应： 电化学腐蚀 腐蚀电池的说明 根据介质的不同，腐蚀分为以下几类： 钢铁析氢腐蚀图 （2）吸氧腐蚀 钢铁吸氧腐蚀图 腐蚀电池形成的缺一不可的条件： 1.必须有阴极和阳极。 2.阴极和阳极之间必须有电位差（这种电位差因金属内晶间、应力、疲劳程度、电偶等的差异的存在以及金属表面缝隙、氧浓差等现象的存在，极容易在同一金属结构体内形成）；亦可在两个不同电位金属间形成。? 3.阴极和阳极之间必须有金属的电流通道。? 4.阴极和阳极必须浸在同一电解质中，该电解质中有流动的自由离子。? 5.4.3 金属腐蚀的防护 改改善金属的内部组织结构 采用各种保护层 缓蚀剂法 电化学防护 1. 改善金属的内部组织结构 2. 采用各种保护层 3.缓蚀剂 4. 电化学防护 阴极保护法 牺牲阳极保护法 5.5 化学电源 电 池 的 发 展 中国