高分子化学与配位聚合.pptVIP

第六章 配 位 聚 合 （1）什么是配位聚合？ 是指烯类单体的碳-碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化，随后单体分子相继插入过渡金属-碳键中进行链增长，增长活性中心是配位阴离子的连锁聚合称为配位阴离子聚合。 链增长反应可表示如下： ①单体首先在过渡金属上配位形成σ-π 络合物 证据：乙烯和Pt、Pd生成络合物后仍可分离制得4-甲基-1-戊烯－VCl3的?络合物。 ②反应是阴离子性质 间接证据： ?-烯烃的聚合速率随双键上烷基的增大而降低。 CH2=CH2 CH2=CH－CH3 CH2=CH－CH2－CH3 直接证据： 用含标记元素的终止剂终止增长链 14CH3OH ? 14CH3O－ ＋ H＋ ③增长反应是经过四元环的插入过程 一级插入 带有取代基一端带负电荷并与反离子相连，称为二级插入。 配位聚合、络合聚合 在含意上是一样的，可互用。 一般认为，配位比络合表达的意义更明确。 配位聚合的结果： 可以形成有规立构聚合物 也可以是无规聚合物 定向聚合、有规立构聚合 这两者是同意语，是以产物的结构