偶氮缩合颜料用中间体.docVIP

第九届全国染料与染色学术研讨套暨信息发布会论文集 偶氮缩合颜料用中间体 沈永嘉 华东理I大学精m4t,m,,％T-究所，上海200237) 国内生产CLT醮t的企业从甲苯开始经七道工序得到 表1典型的黄色偶氯缩合颜料结构 cLT酸，产生的废水对环境的污染暂且不说，产品自身的 价格从3000Yr¨吨仅增值到]8000Yr¨吨，除去生产成本， 颜料黄93 黄 获得的利润能有多少?即使如此国内的企业似乎热情 仍然十分高涨，原有的企业要扩大生产规模，后来的企业 颜料黄94 绿光黄 要搞重复建设。究其原因，还是生产企业的信息不畅通 和自有技术水平低下这两个老问题。 颜料黄95 红光黄 另一方面，国内的颜料生产企业已经开始关注高性 能有机颜料，不少企业正在研发与生产高性能有机颜料， 颜料黄128 绿光黄 然而并非所有的高性能有机颜料在国内都能生产，因为 能有机颜料指的是DPP、苯并咪唑酮类、喹吖啶酮类、二 氇莓苓。等。夺。 所需要的中间体在国内没有生产或是其它原因。高性 颜料黄166 黄 嘤嗪类、托类、偶氮缩合、黄光酞菁绿等9个类别的颜料。 橙红色及棕色偶氮缩合颜料的结构通式见式2，典 它们中除了DPP类、异吲哚啉酮和异吲哚啉类、蒽醌杂环 型品种的结构见表2。 类和偶氛缩合类颜料外，其余的在国内已有规模化生 产。葸醌杂环类颜料的母体大多与还原染料相近或相 同，它们在国内没有规模化生产的主要原因是颜料化技 术尚未过关。而DPP类、异吲哚啉酮和异吲哚啉类、偶氮 缩合类颜料在国内没有规模化生产的主要原因则是所 需要的中间体在国内没有规模化生产。生产DPP颜料所 表2典型的橙色、红色及棕色偶氮缩台颜料的结构 需的中间体笔者已在别处进行了介绍m，此处不再重 复。生产异吲哚啉酮和异吲哚啉类颜料所需要的中间 体将在另文介绍，本文仅就偶氮缩合类颜料所需要的中 间体作一详细的介绍。 1偶氮缩合颜料 偶氮缩合颜料的色谱范围较广，从带强烈绿光的黄 色到蓝光红色(或紫锄直至棕色大多数此类颜料都勇有 较高的着色强度。经过如上所述的化学修饰后，颜料的 分子量明显增加。又因为在有机溶剂中反应，所以获得 的产物颗粒较大以致它们耐溶剂牢度有了明显提高。 偶氮缩合颜料的生产成本较高，所以尽管它们可被 用于各个工业部门，但它们主要被用于高档的场合，尤其 是高档塑料制品、合成纤维原液着色、高档印刷油墨和轿 车面漆等。 黄色偶氮缩合颜料的结构通式见式1，典型品种的 黄色偶氮缩合颜料的结构见表l： O 伊警一一Hw3妒C◇№“～ 4 “r∥DbCl CONH-B B-HNC’O (1)  第九届全回染料与染色学术研讨套暨信息发布会论文集 体如下：化合物2的名称是2一氯一5一甲基一1，扯苯二嘲2_c11l一 (1)二元胺类 0130—5一methyl一1，4一phenylenediamine)。 合成路线： 萨一：婴够啪％篙。移 cI Cl‘ cI 叫秽。。旦州磷。：oz“一一《NH2旦州≯NH2 cI Cl’ 2一甲i}5一氯苯腻化合物1 1)经醋酸酐酰化混酸硝 化，永解，还原得到2-tK-5一甲基一1，4一苯二胺q。 (3)化合物3 化合物的名称是2，5-二氯一1，4．苯二胺(2，5—dichlo_ ro-1^_phenylenediamine)，CAS{20103—09～71。 合成路线： 。pm—p ocH。～州p ocH。 上面这些胺类化合物在我国已有工业化生产的品 种如下【2】： 一刚一一◇呲一杏m 7 (1)化合物4(对苯二胺1，4-phenylenediamine[106— CI C17 50一3]，它的商品形式一般是它的盐酸盐，l，4-phenylene- 仿照上面的工艺，以2，5-二氯苯胺为原料，经醋酸 diamine sulfate[624—18一OD； 酐酰化，混酸硝化，水解，还原得到2，5-二一氯一1，4-苯二 (2】化合物6(4--氯-2一硝基苯胺，4-c11loro-2一面扛Da— 胺，熔点165℃～166℃(分解)。 nifine[89-63-．-．4]，颜料工业上又称红色基3GL)； (4)化合物5 (3)化合物8(2，5-二氯苯胺，2，5-diehloroaniline， 化合物5的名称是2一氯一1，4-苯二胺(2一chloro一1，4- [95—82—9D； phenylenediam／ne)，CAS[,615-66-7],商品形式一般是它的 (4)化合物9(邻氯苯胺，2-chloroaniline【95—51—2D； 硫酸盐(2一ehloro一1，4-phenylenedi8mine sulfate)CAS (5){)6m-z鳓10(3一氯一2一甲基苯胺，2-methyl一3如lor_ 【61702-44_1】。