现代分离技术课程复习要点.docVIP

1.分离:利用混合物中各组分在物理或化学性质上的差异，通过适当的装置或方法，使各组分配至不同的空间区域或者在不同的时间依次分配至同一空间区域的过程 3.分离科学：研究从混合物中分离、纯化或富集某些组分以获得相对纯物质的过程的规律、仪器制造技术及其应用的一门学科。 4.富集：通过分离，使目标组分在某空间区域的浓度增大 5.浓缩：将溶剂部分分离，使溶质浓度提高的过程 6.纯化：通过分离使某种物质的纯度提高的过程。 7.分离科学的作用：1.分离是认识物质世界的必经之路。2.分离是各种分析技术的前提。3.富集(分离)延伸了分析方法的检出限。4.分离科学是其他学科发展的基础。5.分离科学提高了人类的生活品质 8.分离因子：两种物质被分离的程度。 9.回收率：反映的是被分离物在分离过程中损失量的多少。R=Q/Q0 10.分离的实现：利用被分离各组分在两相间分配能力的不同进行分离 12.氢键：氢原子在分子中与电负性较大的原子X形成共价键时，还可以吸引另一个电负性较大、且含有孤对电子的原子Y，形成较弱化学结合。氢键的本质仍然是静电相互作用 13.“相似相溶”规律的局限性在很多情况下是正确的，但例外也很多。 例：(1) 酸性物质易溶于碱性物质：18羧酸与乙酸的互溶性不如18羧酸与胺（或吡啶）(2) 电子给予体易溶于电子接受体(3) 质子接受体易溶于质子给予体(4) 聚乙二醇不易溶于乙二醇中 14.溶解度参数的特点：溶解度参数(与溶剂极性参数p(是相互关联的，它反映了溶剂极性的大小；两种溶剂的(相同时，互溶性最好；(相差越大，互溶性越差；(可用于溶剂萃取、色谱以及许多分离方法中溶质或溶剂极性大小的估算，分离过程中溶剂的选择；(包括了色散力、偶极力、质子接受性或给予性的贡献。 15.分离过程中溶剂选择的一般方法：第一步：选择与溶质极性相等的溶剂，要使溶质在溶剂中溶解度达到最大，首先要使溶质和溶剂的极性相等。第二步：调整溶剂的选择性，在维持极性相等的前提下，更换溶剂种类，使分离选择性达到最佳。 17.溶剂萃取：利用不同物质在互不相溶的两相间的分配系数的差异，使目标物质与基体物质相互分离的方法。 18.分配比定义为某种物质在两相之间各形态总浓度的比值。 分配比不一定是常数，随实验条件（pH，萃取剂，溶剂，盐析剂等）而变化。 当溶质在两相中只有一种形态时，D＝KD 19.萃取率：表示在一定条件下被萃取溶质进入有机相的量 20.相比：有机相与水相的体积之比Vorg/Vaq 21.协同萃取作用：混合萃取剂同时萃取某一物质时，其分配比显著大于相同浓度下各单一萃取剂分配比之和，则称这一萃取体系具有协同萃取效应。即：有协同效应：D协同(D加和D加和＝D1＋D2；无协同效应：D协同(D加和；反协同效应：D协同(D加和；协萃系数R：R=D协同/D加和 22.协同萃取机理：生成了更稳定的含有两种以上配位体的可萃物；生成的配合物疏水性更强，更易进入有机相中。 23.影响溶剂萃取的因素：(1)萃取剂浓度的影响：自由（游离）萃取剂浓度增加，分配系数上升；自由萃取剂浓度指有机相中未参与形成萃合物的萃取剂浓度；浓度高到一定程度后会出现活度系数降低的趋势。(2)酸度的影响：不同萃取体系中酸度的影响不同；在中性配合萃取体系中，酸度直接影响与金属形成中性盐的阴离子的浓度；阳离子交换萃取体系中H＋直接和金属离子竞争萃取剂。(3)金属离子浓度的影响：金属离子浓度较低的情况下，对萃取几乎无影响，但当金属离子浓度很高时，会导致有机相中游离萃取剂浓度降低，从而降低分配系数。(4)盐析剂的影响：盐析现象：在萃取中，向水相中加入另一种无机盐使得金属分配系数上升的现象。所加无机盐称盐析剂；盐析剂往往含有与被萃物相同的阴离子，加入盐析剂将产生同离子效应，使分配系数上升；由于盐析剂的水合作用，使得水相中的一部分水成了它们的水合水，从而降低了自由水的浓度。同时也就提高了金属离子的活度，使分配系数提高。(5)温度的影响：主要看萃取反应是吸热还是放热反应；放热反应：温度升高，K下降；吸热反应：温度升高，K升。(6) 样品溶液中杂质离子的影响：水相中存在的能与金属离子配合的阴离子会抑制（减弱）萃取配合物的生成。(7)萃取剂的影响：萃取剂的结构和性质直接影响其与金属离子的配位。(8)稀释剂的影响：稀释剂：加入有机相中起溶解萃取剂、减小有机相粘度、抑制乳化等作用的惰性溶剂；稀释剂影响萃取剂的聚合；稀释剂可能与萃取剂形成氢键。 24.加速溶剂萃取的加速途径及效果：途径：加温、加压。增加温度的效果：增加分析物的溶解度；如：蒽在150°C的氯甲烷中的溶解度是50°C时的15倍；有利于克服基体效应，加快解析动力学过程；降低溶剂粘度，加速溶剂分子向基体中扩散。升高的压力的效果：使溶剂 在高温下仍保持液态；可保证易挥发性物质不