Ru-Co-Ce复合氧化物阳极制备和析氧性能研究.pdfVIP

第39卷 第6期 稀有金属材料与工程 、b1．39．No．6 2010年 6月 RAREMETALMATERIALSANDENGINEERING June20lO Ru．Co．Ce复合氧化物阳极制备及析氧性能研究 吴红军，阮琴，王宝辉，刘淑芝 (大庆石油学院，黑龙江大庆163318) 量进行了优化。利用SEM、XRD分析方法对电极表面形貌进行表征，通过开路电压(Ek)、循环伏安(cV)及阳极极化曲 tool·L．1 线等手段研究电极在1．0 KOH溶液中的析氧催化活性。结果表明，制备温度对电极表面形貌有很大影响(优选 400℃)，复合氧化物电极中适量稀土Ce02可增强电极表面致密性，使Ru02晶相衍射峰减弱，峰形宽化，提高电极活 性表面积，促进活性组分RuⅢ／R∥间的转化，使析氧过电位降低60mV，从而提高电极析氧反应的活性，Ce最佳比例 为0．4(摩尔分数)。 关键词：二氧化钌{稀土铈；电催化活性；析氧 中图法分类号：TQl74 文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2010)06-1111-05 阳极析氧过程是水电解过程中降低能耗的重要环 表面形成凹凸不平的灰色麻面，无金属光泽。预处理 节，研究析氧过电位低、稳定性好、成本低的阳极材 后钛片如不立即使用，应放在草酸或乙醇中保存待用。 料对于水电解工业的节能增效具有非常重要的现实意 以M金属离子摩尔总量)：柠檬酸：乙二醇(摩 义。贵金属氧化物Ru02以其良好析氧活性和稳定性尔比)=1：3：12的化学计量称取适量的柠檬酸和乙 能等【11，为电化学工业提供了高性能的阳极材料，但 二醇混合溶液，溶于定量的乙醇溶液，然后按一定化 是由于价格昂贵，致使电极成本大大增加。研究表明， 学计量比(保持lh为O．3(摩尔分数，下同)不变，依次 加入非贵金属氧化物Sn02、Ta205、C0304等制备出的 复合氧化物电极具有高稳定性、选择性及催化活性等 优点【2圳，而C0304氧化物具有尖晶石结构，在碱性溶酸溶解后溶于一定量的乙醇溶液，超声搅拌使之完全 液中稳定性高，并且具有良好的催化活性，同时原料 溶解，同时滴入柠檬酸和乙二醇的混合溶液，加入定 存储量大，制备该电极成本低，因此在水电解领域受 量控制干燥剂乙酰胺，超声4h后得胶体溶液，静置 到广泛关注。稀土元素是较活泼的金属，其中Celu／． 陈化一段时间后，加入适量的聚乙二醇，待用。将先 CeⅣ具有较高的氧化还原电势【5】，Ce的掺杂对电极的驱体溶液涂刷于已处理的钛片表面，然后于120℃烘 导电性、热分解温度、析氧电位和抗氧腐蚀能力有很 干至表面溶剂全部挥发，再将其放入马弗炉中热氧化 大影响，因此可改善涂层的电催化活性【6{】。而目前有 10min。取出冷却至室温后再重复涂刷、干燥、煅烧、 关稀土Ce掺杂制备Ru02．C0304三元复合氧化物电极 的研究鲜见报道。本实验采用溶胶．凝胶法以Ti为基 求温度，恒温1h，在马弗炉中退火至室温。 体制备Ru．Co．Ce复合氧化物涂层阳极，详细研究 采用Hitaeh Ce02含量对涂层阳极在碱性介质中电催化析氧性能察电极的表面形貌。利用Rigaku 的影响。 线衍射(XRD)仪对电极涂层表面物质进行分析。辐射 18nm，工作电压为40kV，电流 源为Cu靶，2=0．154 1 实 验 为30 将20mm×10mm×0．1mm的钛片先后用粗、细 采用美国BAS公司生产的100B／W电化学工作站 min 砂布打磨，呈金属光泽，然后用碱液超声清洗30