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第42 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)摇 仪器装置与实验技术 第6 期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2014 年6 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 918 ~923 藡蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥藡蕥蕥 DOI:10.3724/ SP.J.1096.2014.31215 仪器装置与实验技术 藡蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥蕥 藡 数字离子阱质谱仪低质量截止值的改进方法 1 1 2 *2 *1 徐福兴摇 丁力摇 戴新华摇 方 向 摇 丁传凡 1 2 (复旦大学化学系激光化学研究所,上海200433)摇 摇 (中国计量科学研究院,北京 100081) 摘摇 要摇 本研究在实验室自制的线形数字离子阱质量分析器上,通过改变数码电源的频率扫描方式,在CID 过程中,通过扫描数字束缚方波电源的频率和数字激发方波的频率实现母体解离。 例如对于利血平母体离 子,当将离子数字束缚方波频率从500 kHz扫描到560 kHz,可以测量到低质荷比的碎片离子,成功实现了串 级质谱分析的低质量碎片离子的分析。 通过与利血平三重四极质谱串级质谱分析实验结果的比较,发现可以 在数字离子阱质谱仪上获得与三重四极质谱相同的串级质谱测量结果。 结果表明,本方法可以用于低质量离 子的测量,克服了传统离子阱质谱进行串级质谱分析的一个主要难点,显著提高数字离子阱质谱的性能。 关键词摇 离子阱质谱;数字离子阱;串级质谱;低质量截止值;频率扫描;质量范围 1摇 引摇 言 质谱仪作为一种可以进行快速、高灵敏化学成分分析的科学仪器,应用领域越来越广泛,已成为现 代科学研究,以及生命科学、环境污染、食品安全、航天、冶金、地质、法医等领域中不可或缺的科学 工具[1~5]。 离子阱质谱是近年来被广泛应用的一种质谱仪。 它除了具有其它质谱仪所共有的高灵敏度,高质 量分辨能力外,还具有结构简单,体积小,使用方便等优点。 离子存储和串级质谱分析是离子阱质谱的 独特优点之一,它使得人们可以在一种单一的质谱仪上同时实现质谱分析和串级质谱分析,以同时获得 有关样品组成和分子结构的多重信息[6~10]。 此外,离子阱质谱由于其结构简单、易加工、能耗小、工作 气压高、在单一阱中就能串级质谱功能等优势,推动了质谱小型化进程[3~5]。 离子阱质谱作串级质谱分析也存在明显缺陷:在分析串级质谱结果时,低于母体离子质荷比一定比 值的碎片离子测量不到,即所谓的低质量截止值(Low mass cutoff,LMCO)[11~15]。 近年来,改进低质量 [12] 截止已成为离子阱质谱研究中的主要内容之一。 Yang等 通过优化q 值的方法实现低质量数碎片离z [13] [14] 子的检测;Cunningham 等 采用假三重质谱分析的方法改进了低质量截止的效应;而Meany等 采用 脉冲q值解离的方法同样实现了对离子阱串级质谱分析中低质量数碎片产物的有效检测。 Racine [16] 等 则通过采用热解离母体离子的办法降低离子测量低限。 还有一些作者则采用光解离方法解离母 体离子[17,18]。 这些方法都可以有效地降低碎片离子测量过程中的低质量截止的效应,获得更多有关母 体离子结构的信息。 本实验采用自制的线形数字离子阱质量分析器,通过改变数码电源的频率扫描方式,成功克服了离 子阱质谱作串级质谱分析时所遇到的1/ 3低质量截止特性,实现了对串级质谱分析的低质量碎片离子 的分析。 通过与三重四极质谱串级质谱分析实验结果的比较,发现可以在数字离子阱质谱仪上获得与