5卤代烃幻灯片.ppt

?碳原子上烷基增加时，则对E1反应比SN1反应更有利。例：叔卤烷在25℃时与80%乙醇作用，得到消除和取代产物的产率分别是： 单分子反应速率与试剂浓度无关。增加试剂浓度则有利于双分子反应的进行(E2和SN2) ；降低试剂浓度有利于单分子反应。 亲核性强的试剂有利于取代反应，亲核性弱的试剂有利于消除反应。 碱性强的试剂有利于消除反应，碱性弱的试剂有利于取代反应。 一般极性大的溶剂对单分子反应有利(E1和SN1),而对双分子(E2和SN2)反应不利，其中对E2更不利。 极性弱的溶剂有利于双分子反应（E2和SN2 ）而不利于单分子反应(E1和SN1)，其中对E2更有利。 由于消除反应的过渡态需要拉长C—H键，所以消除反应的活化能要比取代反应的要大，因此升高温度往往可提高消除产物的比例。 当分子中含有两个?碳原子的卤烷进行消除反应时，如果每个?碳原子上都连有氢原子，则消除反应往往可以在不同的方向进行，生成的产物可能不止一种。 只生成一种产物的反应叫定向反应；生成几种可能的产物，一种占显著优势的反应叫择向反应；如果产物近于平均分布，叫非定向反应。 消除反应的择向规律与其历程有关，卤代烷从分子中脱去一个小分子（HX）的反应，是择向反应，依查氏规则。 消除 产物% 取代 产物% 16 34 62 78 84 66 38 22 卤代物的结构对消除和取代反应有如下影响: 取代增加： SN2 ↗， SN1 ↘ CH3X RCH2X R2CHX R3CX 消除增加： E1 ↗， E2 ↗ 所以，常用叔卤烷制备烯烃，伯卤烷制备醇、醚等取代物。 (2) 试剂的影响 (3) 溶剂极性和反应温度的影响 (4) 溶剂消除反应的方向 所以可知： 强极性溶剂利于SN反应： —— 水解条件，NaOH，KOH水溶液； 强碱、高温、弱极性溶剂利于E反应： —— NaOH，KOH醇溶液。 §2 卤代烯和卤代芳烃 §2.1 分类与命名 1．乙烯式卤代烃 2．孤立式卤代烃 3．烯丙式卤代烃 命名 系统命名法，与烯烃命名同：以烯烃为主链，卤素作为取代基，称为卤代某烯。 3-溴-1-丙烯 （或烯丙基溴） 2-乙基-4-氯-1-丁烯 苄氯(氯化苄) 2-溴乙苯 间溴乙苯 §2.2 卤代烃结构与化学活性的关系 化学反应活性取决于两个因素： （1） 烃基的结构：?? 烯丙式? ??? 孤立式? ?? 乙烯式 （2） 卤素的性质：?? R-I??? ??? R-Br??? ??? R-Cl 可用不同烃基的卤代烃与AgNO3-醇溶液反应，根据生成卤化银沉淀的快慢来测得其活性次序。? 活性差异的原因： （1）乙烯式不活泼的原因 P-π共轭体系 氯乙烯和氯苯分子中电子云的转移可表示如下 键长缩短，故反应活性低 （2）烯丙式活泼的原因 CH2=CH-CH2-Cl中的Cl原子易离解下来，形成P-π共轭体系的碳正离子。 正电荷得到分散，有利于SN1的进行。 按SN2历程发生反应时 相邻π键可以和过渡态电子云交盖，过渡态能量降低，因而也有利于SN2反应的进行。 第五章 重点： 1、卤代烃的命名 2、卤代烷的化学性质： 1）亲核取代反应（ 被-OH 、 -OR 、 -NH2 、 -CN 、 -ONO2 取代） ，卤代烃的反应活性， SN1 与SN2历程 。 2）消除反应与扎依采夫规则。 3）格氏试剂的生成。 3、卤代烯和卤代芳烃的反应活性。 本章作业 P104 一、习题：4(1)， 5 (1) ； 二、习题：6，8 (1) ，9 (1) 。 * * §1 卤代烷烃 第五章 卤代烃 卤代烃——烃类分子中的氢原子被卤素取代后生成的化合物。 一般所说的卤烃只包括：氯代烃、溴代烃和碘代烃。氟代烃的制法和性质比较特殊。 §1.1 卤代烃的分类与命名 1、分类 （1）按分子中卤原子所连烃基类型，分为： （3）按卤素所连的碳原子的类型，分为： 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 一级卤代烃（1o） 二级卤代烃（2o） 三级卤代烃（3o） （2）按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃： CH3Cl CH2Br2