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◆ 结构特点 （一）亲核取代反应 （nucleophilic substitution SN ) 1、水解（被羟基取代）： 2、醚的生成—被烷氧基取代 3、被氰基取代—生成腈(nitrile) 4、被氨基取代—生成胺 ※ 反应历程 （1）能量曲线 （2）立体化学依据 能量曲线 卤代烃类型对反应活性的影响 （1）烯丙式卤代烃 ●按SN2进行 ? SN1活性顺序 1、双分子消去反应历程（E2）： （1）反应历程表示： （5）E2消除反应与亲核取代反应 SN2是竟争反应。 2、单分子消去反应历程（E1） (1)反应机理表示： 平面过渡态 S-2-溴丁烷 R-2-溴丁烷 2-溴丁烷的水解历程 亲核取代反应历程 双分子亲核取代反应历程SN2 反应物 产物 过渡态 △E 能 量 反应历程 亲核取代反应历程 双分子亲核取代反应历程SN2 是双分子反应，反应速率正比于卤代烃与亲核试剂的浓度。 反应一步完成，过渡态只是反应过程中的活化状态。 Walden翻转（构型转化） SN2 活性顺序： CH3X 10 20 30 RX 亲核取代反应历程 双分子亲核取代反应历程SN2特点 ① SN1与SN2是竞争反应，通常共存。 ② 10 RX主要按SN2进行； 30 RX主要按SN1进行； 20 RX兼而有之。 ③ 亲核性与溶剂极性对SN也有较大影响。 亲核取代反应历程 SN1与SN2反应比较 ? 按SN1进行 亲核取代反应历程 过渡态 亲核取代反应历程 卤代烃类型对反应活性的影响 （1）烯丙式卤代烃 （2）苄式卤代烃与乙烯式卤代烃 (SN2反应活性顺序） 亲核取代反应历程 卤代烃类型对反应活性的影响 5、卤原子种类的影响 碘代烷 溴代烷 氯代烷 亲核取代反应历程 β-消除反应历程 过渡状态 β-消除反应历程 （2）消除反应不存在空间位阻效应； （3）中心碳原子上支链增多，则β-C 增多，其上氢原子也就多，亲核试剂 进攻机会就更多了。 （4）E2反应活性顺序为： 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 β-消除反应历程 α β β-消除反应历程 例 β-消除反应历程 扎依采夫Saytzeff规则（消除反应的取向） 仲卤烃和叔卤烃消除卤化氢时，卤素大多数和相邻的含氢较少的碳原子上的氢发生消除反应，总是倾向于形成一个较为对称的烯烃（H少脱H）。 消除反应：从分子中脱去一个小分子（如HX、H2O等），同时形成不饱和键的反应。 （二）消除反应 RCH-CH-CH2 H X H KOH 醇 RCH=CH-CH3 RCH-CH=CH2 仲卤代烃 主 次 消除反应的速度 1、叔卤代烃＞仲卤代烃＞伯卤代烃 2、卤代烯丙型＞卤代烷型＞卤代乙烯型 3、碘代烷＞溴代烷＞氯代烷 练习：写出主要产物 CH3CH2-C-CH3 CH3 Cl KOH 醇 （三）与金属反应 1、与金属钠反应（武慈Wurtz反应） 链增长反应，多用于合成烷烃等 无水乙醚 2CH3CH2Cl +2Na CH3CH2-CH2CH3 +2NaCl 武慈 Wurtz 武慈生于斯特拉斯堡，是李比希和杜马的学生。是巴黎医学院及索尔本的教授。对胺类及多元醇作过重要研究。是第一位在法国讲授热拉尔的见解的人。 （三）与金属反应 2、与金属镁反应 在卤代烷的无水乙醚溶液中，加入金属镁条，立即反应生成有机镁化合物，产物不需分离即可应用于各种合成反应，该试剂叫格式试剂。 R-X+Mg RMgX 无水乙醚 （格式试剂） 反应一般用RBr 能与含活泼氢的化合物生成烃 可用来制备烷烃、醇、醛酮、羧酸等许多化合物，为有机合成上应用很广的一种重要试剂。 维克多·格林纳（Victor Grignard） 1871-1935 南锡和里昂的教授 法国有机化学家 1893年进入里昂大学学习数学，毕业后改学有机化学。 1900年发展了格式反应：一部分是被他的老师P.A.巴比埃发现；他的成就是在合成反应乙醚溶液中用卤化烷镁（RMgX）代替烷基金属。1901年获得博士学位。 1912年维克多·格林纳由于对格式试剂和格式反应的研究，获诺贝尔奖。 1926年当选为法国科学院院士。 格式试剂在有机合成中的应用 R-Mg-X ? H-X RH ? MgX2 H-OH RH? Mg(OH)X H-OR′ RH ? R′ OMgX NH2 - H RH ? Mg(NH2)X H-C C R′ RH ?Mg X C C-R′