8第四章氧化还原反应和电化学1.pptVIP

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8第四章氧化还原反应和电化学1.ppt

任意一个氧化还原电对(氧化型/还原型)构成的电极, 三、影响电极电势的因素 ——能斯特方程式(Nernst Equation) 电极反应:a[氧化型] + ne- = b[还原型] E与温度、浓度(气体分压)的关系表示为: E E C氧化型 C还原型 n —电极反应中得失电子的计量数; 如果电对中有气体,则用相对分压 表示; a,b —氧化型物质和还原型物质前面的计量系数。 能斯特方程式 电极反应:a[氧化型] + ne- = b[还原型] —电对中氧化型和还原型物质的相对浓度; E E ? —电极处于任意态时的电极电势; E ?θ —电极处于标准态时的电极电势; E C氧化型 C还原型 C氧化型 C还原型 1. 浓度(或分压)的方次=计量系数。 2. 如H+或OH-参加电极反应,或形成难溶物、弱电解质以及配合物等,即使它们不发生氧化或还原反应,与电极反应相应的离子浓度也必须写入方程式中。 3. 若纯固体或纯液体参加反应,浓度视为常数,不写在方程式中。 例4.2 写出下面电极的能斯特方程式。 E E E E E 1. 氧化态 §4.1 氧化还原反应 一、氧化态 人为假设化合物中成键电子都归电负性较大的原子,从而求得该原子所带的形式电荷的数值,即为该原子在化合物中的氧化态。 设Fe3O4中Fe的氧化态为x: 电负性(electronegativity, ?) 原子在分子中吸引成键电子的能力。 ?↑,吸引电子能力↑。 变化规律:同周期从左到右,??(稀有气体除外); 同族从上到下:主族??,副族?不规律。 Page25 表1-7,列出了Pauling电负性数据。 指定最活泼非金属元素F 的电负性数值为4.0, 再根据热力学数据和键能计算其它原子电负性。 确定元素氧化态的规则 1) 单质的氧化态为零。 2) 化合物中所有元素氧化态的代数和等于零。 多原子离子中各元素氧化态的代数和等于离子 所带的电荷数。 3) 氢在化合物中的氧化态一般为+1, 在活泼金属的氢化物中(如NaH、CaH2) 为-1。 5) 氧在化合物中的氧化态一般为-2, 在过氧化物中(如H2O2、BaO2)为-1; 在超氧化物中(KO2)为-1/2; 在氟化氧(OF2)中,氧的氧化态为+2。 确定元素氧化态的规则 4) 共价化合物中,把属于两原子共用的电子指定给其中电负性较大的原子后,各原子上的电荷数即为其氧化态。 思考:氧化态与化合价的区别? 氧化还原反应:元素氧化态在反应前后发生变化的反应。 反应过程中有电子转移。 2. 氧化剂和还原剂 氧化反应:氧化态升高的过程。 还原反应:氧化态降低的过程。 氧化剂:使其他物质氧化,本身被还原, 得到电子,元素氧化态降低。 还原剂:使其他物质还原,本身被氧化, 失去电子,元素氧化态升高。 Cu2+ + Zn = Zn2+ + Cu 2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4=2MnSO4+5Fe2(SO4)3+K2SO4+4H2O KMnO4 是氧化剂,Mn元素得到电子, 氧化态降低,被还原; FeSO4 是还原剂,Fe元素失去电子, 氧化态升高,被氧化。 若反应在水溶液中进行,可以只写参加反应的离子。 即离子方程式。 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 氧化剂和还原剂是相对的 氧化剂和还原剂也可以是同一种物质 SO2+ O2 2SO2 SO2是还原剂 SO2+ 2H2S 3S+2H2O SO2是氧化剂 P4+3NaOH+H2O PH3+3NaH2PO2 自氧化还原反应或歧化反应 §4.2 氧化还原反应与电化学 一、原电池 二、电极电势和电动势 三、电池电动势与吉布斯函数变的关系 四、电池电动势与标准平衡常数的关系 五、影响电极电势的因素——能斯特方程式 该氧化还原反应自发进行。 反应过程中能量降低,放出212.5kJ·mol-1能量。 把Zn片放入CuSO4溶液中,发生反应

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