有机合成化学与路线设计chapter7.pptVIP

chapter7 还原反应 7.1 催化氢化（加氢反应） 7.1 催化氢化（加氢反应） 7.1 催化氢化（加氢反应） 7.1 催化氢化（加氢反应） 7.1 催化氢化（加氢反应） 7.1 催化氢化（加氢反应） 7.1 催化氢化（加氢反应） 7.1 催化氢化（加氢反应） 7.1 催化氢化（加氢反应） 7.1 催化氢化（加氢反应） 7.1 催化氢化（加氢反应） 7.1 催化氢化（加氢反应） 7.1 催化氢化（加氢反应） 7. 2 金属氢化物还原 7. 2 金属氢化物还原 7. 2 金属氢化物还原 7. 2 金属氢化物还原 7. 2 金属氢化物还原 7. 2 金属氢化物还原 7. 2 金属氢化物还原 7. 2 金属氢化物还原 7. 2 金属氢化物还原 7. 2 金属氢化物还原 7. 2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 7.2 金属氢化物还原 课后作业 7.3 金属还原剂 7.3 金属还原剂 7.3 金属还原剂 7.3 金属还原剂 7.3 金属还原剂 7.3 金属还原剂 7.3 金属还原剂 7.3 金属还原剂 7.3 金属还原剂 7.3 金属还原剂 7.3 金属还原剂 7.4 低价金属盐还原剂 7.4 低价金属盐还原剂 7.5 非金属还原剂 7.5 非金属还原剂 7.5 非金属还原剂 7.5 非金属还原剂 7.5 非金属还原剂 7.5 非金属还原剂 甲苯磺基肼的作用类似，但由于甲苯磺基是很好的离去基团，羰基化合物被还原成烯烃。如以重水 D2O 终止反应，则得到氘代烯烃： 肼可以将α，β-环氧酮类转变成丙烯醇。 而甲苯磺基肼却可得α,β－环氧酮断裂，形成含炔基及酮基的化合物，称为 Eschenmoser 断裂反应。 至于α,β一不饱和环氧乙烷的还原反应，较难预测其位置选择性，产物显然受使用的还原剂和溶剂的影响。 具有光学活性的还原剂，可将苯乙酮还原可得到光学活性醇类产物： 2. 硼氢化钠（NaBH4） 硼氢化钠在一般条件下，只还原羰基，而不与卤化物或羧基作用。 硼氢化钠可与α,β－不饱和酯类及腈类进行1,4－还原，产生饱和酯类或腈类；α,β－不饱和羰基化合物，则进行1,2－还原反应,尤其有CeCL3的存在下，产生烯丙醇。 利用 CeCl3 容易与醛类螯合，产生类似于半缩醛的中间体，则硼氢化钠可选择性地还原酮基。 硼氢化钠在酸中不稳定，但硼氢氰钠 (NaBH3CN)在酸中却相当稳定，故应用于氨基酸的反应中。 改变了阴离子及配位体的硼化氢还原剂，如NaBH(SBu‘)3,NaBH(OAC)3, 及 Bu4NBH3CN 等却可选择性地还原反应性较强的醛基，仅有少量的酮基被还原： P h O H O P h C O C H 3 N a B H ( O A c ) 3 P h H , 80 , 1h ℃ + P h C H 2 O H P h C O C H 3 P h C H O H C H 3 + + 1 : 1 3. 硼烷（BH3） 硼烷（borane）是由硼氢化钠与三氟化硼制备，以二硼烷 B2H6（diborane）的形式存在。 硼烷和二硼烷具有 Lewis Acid 的特性，因此反应性与 NaBH4 或 LiAlH4 不同。 它容易与羧酸及烯烃反应，却不与酰卤，卤代烷，砜或硝基化合物等作用。 硼烷与烯烃作用时，具有极高的位置及立体选择性。一般来说，硼加在烷基较少的官能基的碳上，而氢离子则加在烷基较多的另一官能基碳上。 反应是以四元环的过渡态，进行协同式（concerted）同边加成。位置选择性有时会因为取代基不同而改变。 硼烷具有三个氢阴离子，故可与三当量的烯类作用，形成 R3B。但由于受空间位阻的影响，与烯作用的分子数会减少。如： 有机硼化合物用醋酸处理，可得到烷烃。 有机硼化合物用H2O2的碱性溶液处理，则得到醇类化合物，并且原来接硼的碳原子在改接羟基时，保持原来的构型。 位置选择性是反 Markovnikov 规则, 而且有很高的立体选择性，进行同边加成。 有机硼烷的反应