第5章-还原反应基础理论.pptVIP

四、氧化物△fG*－T 图中PH2/PH2O专用标尺 从△fGθ－T 图上直接读出反应： 2H2 + O2 = 2H2O(g) 在一定温度及PO2/pθ下的H2/H2O平衡比值。 确定氧化物被H2还原的可能性及实现的条件。 PH2/PH2O标尺的构成原理及使用方法与CO/PCO2 标尺完全相似。 PH2/PH2O标尺的参考点为“H”。 5.2.3 简单金属氧化物的碳还原 一、氧化物固体碳还原过程热力学 直接还原——用C还原氧化物； 间接还原——用CO或H2还原氧化物。 当有固体C存在时，还原反应分两步进行： MeO + CO = Me + CO2 CO2 + C = 2CO 根据气化反应的平衡特点，讨论MeO被C还原的反应，应区分温度高低（大致以1000℃为界）。 1、温度高于1000℃时MeO的固体碳还原 温度高于1000℃时，气相中CO2平衡浓度很低，还原反应可表示为： MeO + CO = Me + CO2 +）CO2 + C = 2CO 综合得 MeO + C = Me + CO 2、温度低于1000℃时MeO的固体碳还原 当温度低于1000℃时，碳的气化反应平衡成分中CO、CO2共存，MeO的还原取决于以下两反应的同时平衡： MeO + CO = Me + CO2 CO2 + C = 2CO 两反应同时平衡时，f = (5–2) – 4 + 2 = 1 总压一定时，两反应同时平衡的平衡温度和%CO也一定； 总压改变，平衡温度和%CO也相应改变。 若体系的实际温度低于点a的温度 T2（如Tl），反应（2）的平衡气相组成%CO（y点）低于反应（1）的平衡气相组成的%CO（x点）。 —— 温度低于T2时，金属氧化物MeO稳定。 若实际温度高于T2（如T3），金属氧化物MeO被还原成为金属。 —— 温度高于Ta时，金属Me稳定。 T2——在给定压力下，用固体碳还原金属氧化物的开始还原温度。 氧化物稳定性愈强，图反应（1）线位置向上移，开始还原温度升高。 体系压力降低时，布多尔反应线（2）位置左移，开始还原温度下降。 * * 第五章 还原过程 概述 一、研究还原过程的意义 金属元素在自然界很少以单质形态存在 有色金属矿物大多数是硫化物或氧化物 炼铁所用矿物及很多冶金中间产品主要是氧化物形态 钛、锆、铪等金属的冶金中间产品为氯化物 还原反应在从这些矿物提取金属的过程中起着重要作用 还原过程实例： 高炉炼铁、锡冶金、铅冶金、火法炼锌、钨冶金、钛冶金 二、还原过程分类 气体还原剂还原 用CO或H2作还原剂还原金属氧化物。 固体碳还原 用固体碳作还原剂还原金属氧化物。 金属热还原 用位于 △Gθ－T 图下方的曲线所表示的金属作还原剂，还原位于△Gθ－T 图上方曲线所表示的金属氧化物（氯化物、氟化物）以制取金属。 真空还原 在真空条件下进行的还原过程 。 三、还原剂的选择 1、对还原剂X的基本要求 X对A的亲和势大于Me对A的亲和势。对于氧化物—— → 在氧势图上线应位于线之下； → XO的分解压应小于MeO的分解压。 还原产物XA易与产出的金属分离； 还原剂不污染产品—— → 不与金属产物形成合金或化合物 价廉易得 → 碳是MeO的良好还原剂。 2、碳还原剂的主要特点求 碳对氧的亲和势大，且随着温度升高而增加，能还原绝大多数金属氧化物。 → Cu2O、PbO、NiO、CoO、SnO等在标准状态下，在不太高的温度下可被碳还原。 → FeO、ZnO、Cr2O3、MnO、SiO2等氧化物在标准状态下，在线与线交点温度以上可被碳还原。 → V2O5、Ta2O5、Nb2O5等难还原氧化物在标准状态下不能被碳还原；但在高温真空条件下可被碳还原。 → CaO等少数金属氧化物不能被碳还原。 反应生成物为气体，容易与产品Me分离。 价廉易得。 碳易与许多金属形成碳化物。 3、氢还原剂 在标准状态下，H2可将Cu2O、PbO、NiO、CoO等还原成金属。 在较大的下，H2可将WO3、MoO3、FeO等还原成金属。 在适当的下，氢可还原钨、钼、铌、钽等的氯化物。 4、金属还原剂 铝、钙、镁等活性金属可作为绝大部分氧化物的还原剂。 钠、钙、镁是氯化物体系最强的还原剂。 5.1 燃烧反应 火法冶金常用的燃料 ： 1. 固体燃料 煤和焦碳，其可燃成分为C 2. 气体燃料 煤气和天然气，其可燃成分主要为CO和H2 3. 液体燃料 重油等，其可燃成分主要为CO和H2 火法冶金常用的还原剂 1.