两种不同化学组成的超支化聚氨酯改性环氧树脂-高分子学报.pdfVIP

第2期 高 分 子 学 报 No. 2 2017年2月 ACTA POLYMERICA SINICA Feb., 2017 两种不同化学组成的超支化聚氨酯改性环氧树脂* 董慧慧 朱新远** (上海交通大学化学化工学院 上海 200240) 摘 要 利用芳香族二元异氰酸酯和脂肪族二元异氰酸酯分别与二乙醇胺反应，设计合成了不同化学组成 的超支化聚氨酯，考察了其对环氧树脂的改性作用. 运用核磁共振、傅里叶红外光谱(FTIR)、扫描电子显微 镜(SEM)、弯曲、拉伸、冲击强度、储能模量、示差扫描量热法(DSC) 以及热失重(TGA)等对超支化聚氨酯 的结构及其性能进行了证实和表征，并发现基于芳香族超支化聚氨酯改性的环氧树脂共混体系表现出均相 结构，而脂肪族超支化聚氨酯和环氧树脂共混后却形成了非均相体系. 均相的共混体系证明超支化聚合物自 身能够有效地改善环氧树脂的力学性能和热学性能. 关键词 超支化聚氨酯，环氧树脂，改性，微相结构 环氧树脂是一类重要的高分子材料，具有良 际应用. 为了尽可能减少对其他性能的影响，人 好的粘接性、耐酸碱性和热力学性能，广泛应用 们提出利用反应型超支化聚合物来增韧环氧树 于涂料、黏合剂、复合材料等领域. 然而，环氧 脂，但其合成复杂，控制困难，成本升高. 与现 树脂固化后韧性差，这在很大程度上限制了它的 有方法不同，本文制备了具有均相结构的芳香族 应用范围[1]. 目前环氧树脂的有效增韧方法主要 超支化聚氨酯共混增韧环氧树脂，并以非均相结 包括橡胶粒子增韧、核壳结构聚合物增韧、刚性 构的脂肪族超支化聚氨酯共混增韧体系作为对 高分子原位聚合增韧等，但同时也带来了易老化 照，直接证明超支化聚合物自身可以改善环氧树 降解、工艺性能差等问题[2~7]. 近年来，人们尝试 脂力学性能，同时提高了环氧树脂固化物的模量 采用高度支化聚合物共混增韧环氧树脂. 超支化 和热性能. 聚合物是一类可以工业化大规模合成的高度支 1 实验部分 化聚合物，具有独特的三维准球状结构，在共混 [8] 体系中通过吸收分散能量起到内增韧效果 ；超 1.1 试剂 支化聚合物末端带有大量活性基团，可提供良好 六亚甲基二异氰酸酯(HDI) ，分析纯，上海 的界面相互作用或直接参与固化反应形成交联 阿达玛斯试剂；4,4- 二苯基甲烷二异氰酸酯 网络，这些都为增韧环氧树脂提供了理论基础. (MDI)，分析纯，Acros试剂；二乙醇胺(DEOA), 迄今为止，人们已经采用商业化的超支化聚酯 分析纯，阿拉丁试剂；N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、 [9, 10] Boltorn™作为增韧剂来改性环氧树脂 ，取得 N,N- 二甲基乙酰胺(DMAc) 、二甲基亚砜 了良好的增韧效果. 但这一体系呈现微观相分离 (DMSO) ，分析纯，上海试剂公司，使用前减压 状态，存在明显的空穴. 由于微观相分离结构可 蒸馏；无水乙醚、三乙烯四胺，分析纯，上海试 [11] 以改善环氧树脂的性能 ，因此难以直接说明超 剂公司；环氧树脂E44 ，上海元邦化工制造有限 支化聚合物自身在体系中的增韧作用. 此外，微 公司. 观相分离尽管改善了共混材料的力学性能，却损 1.2 分析测试方法 害了环氧树脂的模量和热性能，影响了树脂的实