材料研究方法--光谱分析.ppt

光谱分析 Spectrometry 1. 概述 光谱分析是基于电磁辐射与物质相互作用产生的特征光谱波长与强度进行物质分析的方法。 涉及物质的能量状态、状态跃迁以及跃迁强度等方面。 通过物质的组成、结构及内部运动规律的研究，可以解释光谱学的规律。 通过光谱学规律的研究，可以揭示物质的组成、结构及内部运动的规律。 分类 包括吸收光谱分析、发射光谱分析、散射光谱（拉曼散射谱）分析。 吸收、发射光谱： 按发生作用的物质微粒不同：原子、分子光谱 按波长范围(谱域)不同：红外光谱（IR）、紫外光谱、可见光谱、X射线谱等。 物质的能量状态与对应的共振谱 1.1 原子光谱分析法 原子中的电子只能具有某些分立而位置顺序固定的能级（energy level），对于自由电子能级中间的能量值是禁止的。 原子的能级状态 基态（ground state） 激发态（excited state） 跃迁（transition） 处在激发态的电子不稳定，通过发射光子或与其它粒子发生作用释放多余的能量，重新回复到原来的基态。 (1)原子发射光谱（AES） 被测样品用适当的激发光源激发，样品中的原子就会辐射出特征光，经外光路照明系统聚焦，再经准直系统使之成为平行光，后经色散元件把复合光按波长展谱，最后经感光板处理，得到样品的特征发射光谱。 原子发射光谱 原子受到以直流、交流电弧等信号为激发源的激发 其能量使样品蒸发成气态原子并将气态原子外层电子激发至高能态 激发态原子跃迁辐射出一组表征该元素的特征光谱线 产生的辐射经分光仪器分光，按波长顺序记录获得按谱线形式表达的样品发射光谱图 原子发射光谱 灵敏线：一条或数条谱线强度最强。 样品中的元素在合适的激发条件下会辐射出其特征谱线，根据元素灵敏线的出现与否可进行定性分析。 一定条件下元素特征谱线的强度随元素在样品中的含量、浓度的增大而增强，进行元素的半定量、定量分析。 原子发射光谱 每单一波长的辐射，对应于一根谱线，原子光谱是由许多谱线组成的线状光谱。 (2)原子吸收光谱 从光源辐射出的具有待测元素特征谱线的光，通过样品蒸气时被蒸气中待测元素基态原子所吸收，从而由辐射特征谱线光被减弱的程度来测定样品中待测元素含量的方法。 又称为原子吸收分光光度法，可进行定量分析。 (3)原子荧光光谱 1964年后发展起来的分析方法。 以原子在辐射能激发下发射的荧光辐射强度进行定量分析的发射光谱分析法。 原子荧光光谱 样品原子蒸气被强光源发射的光辐射照射，气态自由原子吸收光源的特征辐射后，原子的外层电子跃迁到较高能级，然后返回低能级同时发射出与原激光辐射波长相同或不同的辐射，为原子荧光(二次发光)。 当激发光源停止照射，再发射过程停止。 1.2 分子光谱分析法 分子光谱（molecular spectra）比原子光谱复杂得多。 是由分子能级跃迁而产生的光谱。 分子中除了电子相对原子核的运动外，还有核间相对位移引起的振动和转动。 三种运动能量都是量子化的，并对应有一定的能级。 双原子分子的能级示意图 用?Ee、?Ev、?Er表示电子、振动、转动能级差，有： ?Ee＞?Ev＞?Er 分子的总能量为三种能量的总和： E = Ee + Ev + Er 分子吸收光谱 频率?的电磁波照射分子，分子的能级差恰好等于该电磁波的能量h?时（?E = h? ）： 微观上出现分子由低能级跃迁高能级； 宏观上则透射光的强度变小。 用一连续辐射电磁波照射分子，将前后光强度的变化转为电信号记录下来，得到光强度变化对波长的曲线图——分子吸收光谱图。 分子光谱种类 材料分析中应用的分子光谱有分子吸收光谱和分子荧光、磷光光谱。 分子吸收的辐射，其谱域与分子跃迁能级的能量差相对应。 分子吸收光谱分为：紫外、可见光吸收光谱；红外吸收光谱；远红外吸收光谱3类。 (1)紫外（ ultraviolet ） 、可见光吸收光谱（visible absorption spectra） UV、VIS是物质分子外层电子在电子能级间跃迁而产生的，又称为电子光谱。 在电子能级跃迁的同时伴有振动能级与转动能级的跃迁， 电子能级跃迁产生的紫外、可见光谱中包含有振动、转动能级跃迁产生的谱线， 分子的紫外、可见光谱是由谱线非常接近甚至重叠的吸收带组成的带状光谱。 (2)红外吸收光谱 （infrared absorption spectra） 物质在红外辐射作用下分子振动能级跃迁（由振动基态向振动激发态）而产生的。 同时伴有分子转动能级跃迁，因而又称振-转光谱，由吸收带组成的带状光谱。 红外吸收光谱 分子在振动过程中，原子间的距离（键长）或夹角（键角）会发生变化，引起分子偶极矩的变化。 只有发生偶极矩变化的分子振动，才能引起可观测到的红外吸收光谱带，称这