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第 15 卷 第 2 期 化　学　进　展 V o l. 15 N o. 2 2003 年 3 月 PRO GR ESS IN CH EM ISTR Y 　M ar. , 2003 在非平衡态热力学的基础上探索建立 催化理论的新途径 3 吴　越 　杨向光 ( 中国科学院长春应用化学研究所　长春 130022) 摘　要　平衡态热力学一直被认作多相催化理论的基石之一。但是, 它并不能概括工作中的催化剂的状 态和行为, 这主要是这里还发生一些非平衡过程。催化体系常常处于非平衡状态之下, 而非平衡态条件下体 系的状态和行为, 同时取决于体系的动力学和热力学。联系动力学和热力学最一般的关系式并非原来的D e 不等式: ≥0, 而是新的 方程 _ c = 。同时发生的总反应之间的热力学耦合对 Donder A r D e Donder ln r r A R T 总反应的作用只是形式上的, 远不及催化反应链中各基元步骤之间在动力学上的耦合那么重要。通过在动力 ( ) 学方程中引入反应亲和力 热力学位 得到的动力学2热力学结合近似分析, 可以用来分析非平衡态的催化反 应和催化剂状态。非平衡态热力学在建立多相催化理论中, 较之原来的平衡态热力学将能提供更能采纳的和 更有意义的物理化学背景。 关键词　催化　非平衡态热力学　耗散结构 中图分类号: O 642 14; O 643 13　文献标识码: A 　文章编号: (2003) 0220081211 Explor ing New Route for Establish ing the Theory of Ca ta lysis on the Ba sis of Non -Equilibr ium Therm odynam ics W u Y ue　Y ang X iang g uang (Changchun In stitu te of A pp lied Chem istry, Ch inese A cadem y of Sciences, Changchun 130022, Ch ina) Abstract　Conven tional equ ilib rium therm odynam ics has long been recogn ized as one of the m o st im 2 po rtan t co rnerstone of the theo ry of heterogeneou s catalysis, bu t it is no t su ited qu ite w ell to generalize the . 2 state and behavio r of operating catalysts It is p rincipally