第三章不饱和脂肪烃3.1.ppt

第一节 单烯烃 (alkene) 单烯烃：分子中具有一个碳碳双键的开链不饱和烃。 CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH2=CH2 乙烯(ethylene) 丙烯 (propene) 丁烯(butene) 通 式： CnH2n 官能团：碳碳双键 1.1 乙烯的结构 ① 乙烯的构型 平面型 ② 碳原子的SP2杂化 C2H4中，C采取sp2杂化，形成三个等同的sp2杂化轨道： 为了减少轨道间的相互斥力，使轨道在空间相距最远，要求平面构型并取最大键角为120°： ③乙烯分子的形成 原子轨道重叠: 4个C-H σ键 (SP2-S) 1个C-C σ键 (SP2- SP2 ) 1个C-C π键 (P-P) π键 : 两个P轨道平行重叠形成的键(不如σ键稳定) 。 ④双键的特点：不能自由旋转；键长比单键短。 小 结 π键的特性： ①π键不能自由旋转。 ②π键键能小，不如σ键牢固。 碳碳双键键能为611KJ/mol,碳碳单键键能为347JK/mol, ∴π键键能为611-347=264K/mol ③π键电子云流动性大，受核束缚小，易极化。 ∴π键易断裂、起化学反应。 1.2 命名和同分异构 1.2.1同分异构现象 碳链异构： ① 1-丁烯 ②异丁烯 位置异构：由双键位置不同引起的异构。 ③ 2-丁烯 顺反异构：双键两侧的基团在空间的位置不同引起的异 构为顺反异构。 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 产生顺反异构的原因 ①分子中必须有限制旋转的因素，如碳-碳双键。 ②以双键相连的每个碳原子，必须和两个不同的原子或 基团相连。 有顺反异构 无顺反异构 1.2.2 烯烃的命名 (1)系统命名法 选取主链：含双键的最长链叫 “某烯” 主链碳编号：双键的位次最小 标明双键位次：只写最小，放在烯烃名称前 其他同烷烃的命名 2-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯 3-甲基-1-丁烯 (2) 烯基：烯烃分子从形式上消除一个氢原子而剩下的基团。 CH2=CH— 乙烯基 CH3CH=CH— 1-丙烯基(丙烯基) CH3CH=CHCH2— 2-丁烯基 CH2=CH-CH2— 2-丙烯基(烯丙基) (3) 烯烃的顺反异构体的命名—Z、E命名法 (当碳碳双键上连接的四个基团完全不同时，规定如下) 将每个以双键相连的碳原子上的两个原子或基团 按次序规则定出较优基团。 Z：两个碳原子上的较优基团在双键同侧 E：两个碳原子上的较优基团在双键反侧 1.4 烯烃的化学性质 Cat.：Pt、Pd、Rh、Ni等。 Ni须经处理，得Raney Ni，又叫活性Ni、骨架Ni。这 种镍特点是具有很大的表面积，便于反应按下列机理 进行： 中间形成一个Ni-H键(半氢化态)为过渡态。 亲电试剂 常见的亲电试剂： H+、Cl+、Br+、SO3、BF3、AlCl3、+NO2等。 亲电试剂的特点：有正电荷或空轨道。 亲电试剂在进行化学反应时，进攻反应对象的负电中心。 由亲电试剂首先进攻的反应称为亲电反应。 亲核试剂 对碳原子核有亲合力的试剂是亲核试剂。例如： 有机酸碱概念 布伦斯特(Brφnsted)酸碱 能给出质子者为酸(如HCl、CH3COOH)； 能与质子结合者为碱(如OH-、NH3