第六章 典型污染物在环境各圈层中的转归与效应 (重金属专题).pptVIP

玉溪师范学院 化学与环境科学系 杨艳 重金属汞在环境各圈层中的转归与效应 重金属是具有潜在危害的重要污染物 不能被微生物分解。 生物体可以富集重金属 生物体能将某些重金属转化为毒性更强的金属有机化合物。 重金属的概念 在环境污染领域中,一般指对生物有显著毒性的元素 汞、镉、铅、铬、锌、铜、钴、镍、锡、钡、锑等 从毒性角度，常包括砷、铍、锂、硒、硼、铝等 最引人们注意的是汞、砷、镉、铅、铬等。 以汞为例 汞：液态金属；易挥发。 ??多价态、易转换 ??汞的挥发性：有机汞的毒性大 ??甲基汞和汞络合物稳定性 历史上大汞污染事件  ??1810年，英国装载汞货船容器破损，汞泄露，200多人中毒 ??20世纪60-70年代，我国的松花江流域也曾发生严重汞污染事故 ??20世纪50-70年代日本九州鹿儿岛水俣湾的震惊世界的水俣病 ??1972年伊拉克，5000人死亡因甲基汞处理的麦种致死。 美国的研究指出，十二分之一或将近5百万名妇女体内的汞含量高于安全标准，每年可能有高达30万名新生儿因为汞污染其智力和神经系统受到影响，而在全球，这一数据可能高达千百万。 Exhibit at local children’s fair 汞污染和汞中毒是一个久远而现实的问题。鉴于此，WHO及各国政府将其列为首先考虑的环境污染物. 汞 1．环境中汞的来源、分布与迁移 （1）汞在自然界的浓度不大，但分布很广 地球岩石圈内: 0.03μg/g， 在森林土壤中: 0.029－0.10μg/g， 耕作土壤中约: 0.03－0.07μg/g， 粘质土壤中约: 0.030－0.034μg/g； 水体中汞的浓度更低。 (2) 汞的来源 随着工业的发展，汞的用途越来越广，从而使大量汞由于人类活动而进入环境。 氯碱工业 (100-200g Hg / t Cl2) 乙醛生产 (100-300g Hg / t 乙醛) 含汞锌锰电池 含贡冶炼烟气 年汞生产量：1万吨以上 (3)汞的特点 ①能以零价形态存在于大气、土壤和天然水中。 这是因为汞具有很高的电离势，故转化为离子的倾向小于其他金属。 ②汞及其化合物容易挥发。 无论是可溶或不可溶的汞化合物，都有一部分汞挥发到大气中去。 ③单质汞在室温为液态，具有流动性，形成汞齐能力强 (3)汞的特点 汞的挥发性 有机汞＞无机汞， 有机汞中以甲基汞和苯基汞的挥发性最大。 无机汞中以碘化汞挥发性最大，硫化汞最小 。 在潮湿空气中汞的挥发性比干空气中大得多。 表6-1 汞化物的挥发性 大气汞含量 欧美国家：1~4 ng/m3 中国：西藏7.3 ng/m3 北京11 ng/m3(400) 贵阳2~11 ng/m3(580) 重庆7~25 ng/m3(1000) 特殊区域 10000 ng/m3 大气汞含量 (4) 汞及其化合物的溶解性 金属Hg：60ug/L 甘汞Hg2Cl2：3mg/L HgCl2：73g/L HgNO3:可溶 Ag2SO4: 0.35-0.47g/L AgSO4: 酸中可溶 乙基汞，氯化乙基汞：不溶于水 我国典型汞污染状况 历史上的“汞都”——贵州汞矿 贵州汞矿是国内最大的汞和汞系列产品的生产基地，建于1954年，素有“汞都”之称。 贵州汞矿地处贵州省东部边缘的万山特区。 贵州汞矿，从明朝采矿冶炼至今 我国典型汞污染状况 我国典型汞污染状况 (5) 环境中汞的迁移 由于汞化合物的高度挥发性，所以它可以通过土壤和植物的蒸腾作用而被释放到大气中去。 空气中的汞是由汞的化合物挥发产生的。气相汞的最后归趋是被颗粒物吸咐进入土壤和海底沉积物。 在天然水体中，汞主要与水中存在的悬浮微粒相结合，最后沉降进入水底沉积物。 在土壤中由于假单胞细菌属的某种菌种可以将Hg(Ⅱ)还原为Hg(0)，使汞得以从土壤中挥发。 (6)有机汞农药 (如二硫代二甲氨基甲酸苯基汞） 作为一种杀真菌剂而获得广泛应用。 在造纸工业中用作杀粘菌剂和纸张霉菌抑制剂和烷基汞制剂(如氯化乙基汞C2H5HgCl，用作种子杀真菌剂等)。 (7) 无机汞化合物在生物体内的行为 一般容易排泄。 当汞与生物体内的高分子结合，形成稳定的有机汞络合物，就很难排出体外。 半胱氨酸和白蛋白与甲基汞和汞的络合物相当稳定。 (8) 配位离子对Hg溶解度的影响 亲和力强或者浓度很大的配位体的存在使汞盐的溶解度提高。 在Hg(OH)2与HgS溶液中，Hg浓度0.039mg/L [Cl-]=0.001mol/L时的溶解度： Hg(OH)2增加44倍， HgS增加408倍； [Cl－]=1mol/L时的溶解度： Hg(OH)2增加105倍， HgS增加107倍； 河流中悬浮物和沉积物中的汞，进入海洋后会发生解吸，