18实验 卤素的性质及鉴别.docVIP

课程名称 无机化学 课 次 26 审批签字 主要教学内容 实验 卤素的性质及鉴别 授课时数 2 授课时间 2014.11.10 授课班级 3+2化工1301、1302 教材对应范围 项目（章） 实验 任务（节） 实验 页次 补充 教学目标 知识目标：试验并掌握卤素及其盐的氧化性和卤离子的还原性了解氯、溴、氢氟酸、氯酸钾等的安全操作卤素及其盐的氧化性和卤离子的还原性卤素及其盐的氧化性和卤离子的还原性实验原理 卤素单质及离子的氧化还原性 卤素 F Cl Br I At ；价电子层结构 ns2np5 卤素单质在化学性质上表现为强氧化性 X－具有还原性 氯、溴、碘的氧化性的强弱顺序是Cl2Br2I2,卤化氢的还原性的顺序的是HIHBrHCl,HBr和HI能分别将浓硫酸还原为SO2和H2S,Br-能被Cl2氧化为Br2,Br2在溶液中呈黄色，I－能被Cl2氧化为I2，I2在CCl4溶液中呈紫色，当Cl2过量时，被氧化为无色的IO3－。 2、卤素与水反应 （1）氧化反应2X2+2H2O=4H++4X-+O2 F2只发生这类反应，Cl2、Br2反应缓慢，I2不发生这类反应。 （2）歧化反应：X2+H2O=H++X-+HXO Cl2、Br2、I2主要发生这类反应，反应可逆 3、卤化氢的制备 （1）氟化氢和氢氟酸的制备 CaF2+H2SO4=CaSO4+2HF SiO2+4HF=SiF4+2H2O （2）氯化氢和氢氯酸的制备 NaCl+H2SO4=NaHSO4+HCl （3）溴化氢和氢溴酸、碘化氢和氢碘酸的制备 HBr和HI有较强的还原性，所以用非氧化性和非挥发性酸H3PO4。 2HBr+H2SO4=Br2+SO2+2H2O 8HI+H2SO4=4I2+H2S+4H2O NaBr+H3PO4NaH2PO4+HBr NaI+H3PO4NaH2PO4+HI 还可用非金属卤化物水解，或水与磷和卤素的混合物反应。 PBr3+3H2O=H3PO3+3HBr PI3+3H2O=H3PO3+3HI 2P+3Br2+6H2O=2H3PO3+6HBr 2P+3I2+6H2O=2H3PO3+6HI 4、卤素含氧酸盐的性质 次氯酸及其盐具有氧化性。在酸性条件下，卤酸盐都具有氧化性。其强弱顺序是BrO3-ClO3-IO3-。 （1）次氯酸盐的氧化性 NaClO ＋ 2HCl（浓）＝ NaCl ＋ Cl2 ＋ H2O NaClO ＋ 2KI ＋ H2SO4= K2SO4 ＋ NaCl ＋ I2 ＋ H2O （2）KClO3的氧化性 酸性：ClO3－ ＋ 5I－ ＋ 6H＋ ＝ 3H2O ＋ 3I2 中性：KClO3 ＋ KI ＝ 无现象 2 KClO3 ＋ 3S ＝ 3SO2 ＋ 2KCl （敲击，有爆炸声） 溴酸盐及碘酸盐 2IO3－ ＋ 5SO32－ （少量）＋ 2H＋ ＝ 5SO42－ ＋ I2 ＋ H2O IO3－ ＋ 3SO32－ （大量）＝ 3 SO42－ ＋ I－实验步骤 卤素单质的氧化性 1、卤素单质置换顺序 2Br-+Cl2=2Cl-+Br； 2I-+Cl2=2Cl-+I2； Br2 ＋ 2KI ＝ I2 ＋ 2KBr （湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝） Br-能被Cl2氧化为Br2,Br2在溶液中呈黄色，I－能被Cl2氧化为I2，I2在CCl4溶液中呈紫色，当Cl2过量时，被氧化为无色的IO3－。 2、氯水、溴水、碘水氧化性差异的比较 S2O32-+4X2+5H2O=8X-+2SO42-+10H+ （X＝Cl、Br） 2S2O32- + I2 ＝2 I ＋ S4O62－ X2 + H2S = S + 2X- + 2H+ （X＝Cl、Br、I） 3、氯水对Br－和I－混合液的氧化顺序 2Br－ ＋ Cl2＝ 2Cl ＋Br2（水相橙红色，有机相红棕色） Br2 ＋ Cl2＝2BrCl（淡黄色） 2I- + Cl2 = 2Cl ＋ I2 I2 ＋ Cl2 ＋6H2O ＝ 10HCl ＋ 2HIO3（无色） 4、卤素负离子的还原性 （1）NaCl ＋ H2SO4（浓） ＝ NaHSO4 ＋ HCl（H试纸显示酸性区的颜色） 2KBr ＋ 3H2SO4 （浓） ＝ 2KHSO4 ＋ SO2 ＋ Br2 ＋2H2O Br2 ＋ 2KI ＝ I2 ＋ 2KBr （湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝） 8KI ＋ 9 H2SO4 （浓） ＝ 8KHSO4 ＋ H2S＋ 4I2 ＋4H2O H2S＋ Pb（Ac）2 ＝ PbS ↓ ＋ 2HAc Cl－ 的还原性最弱，与浓硫酸不发生氧化还原反应 （2）2FeC3 + 2KI = 2FeCl2 + I2 + 2KCl 2F