以尼罗红为探针对新型两亲性树枝形聚合物微环境的研究.pdfVIP

第28卷 第 5期 影 像 科 学 与 光 化 学 Vb1．28 No．5 2010年 9月 magingScienceandPhotochemistry Sept．，2010 以尼罗红为探针对新型两亲性树枝形 聚合物微环境的研究 袁 钊 ，曾 毅 ，陈金平 ，李迎迎 ，韩永滨 ，李 媳 (1．中国科学院理化技术研究所 光化学转换与功能材料重点实验室，北京 100190； 2．中国科学院研究生院，北京 100049) 摘 要：本工作合成了一系列外围以三缩四乙二醇单甲醚修饰的烷基芳醚骨架 两亲性树枝形聚合物 Gn(，l—O一3)，化合物通过 了 H—NMR，IR和 MALDI— T0F_MS的表征．利用吸收光谱 ，稳态和时间分辨荧光光谱研究了水溶液中Gn 对尼罗红分子的增溶作用以及 Gn内部微环境的极性．研究结果表 明，高代数树 枝形聚合物Gn对尼罗红具有更好的增溶效果．1—3代树枝形聚合物 Gn内部 疏水孔腔微环境极性随代数增加而逐渐降低 ，G1和 G2树枝形聚合物具有相似 的微环境极性，而由于构象的变化使 G3具有更加疏水的微环境． 关 键 词：树枝形聚合物 ；微环境极性 ；荧光光谱 ；尼罗红 文章编号：1674—0475(2010)05—0343～11 中图分类号：064 文献标识码：A 树枝形聚合物(Dendrimer)不同于传统的线性聚合物[1]．它们是一类围绕中心核， 外围链段随着代数的增加以指数级别增长的化合物，具有高度的几何对称性和精确的分 子结构，分子大小可以达到纳米尺寸，而且分子 内存在孔腔，可以用来容纳客体小分 子[3]．其独特的结构使其在超分子化学[、生物化学[引、以及纳米材料 等领域中得到 了广泛的应用．在这些研究中，具有亲水外围基团和疏水 内层骨架的两亲性树枝形聚合 物因其溶解于水可以提供类似胶束的限制性微环境而备受关注E8,9]，这种树枝形聚合物 也被称为 “静态单分子胶束”L1。’u]．疏水有机小分子可以通过包裹在这类树枝形聚合物内 部孔腔而溶解在水溶液中，由于树枝形聚合物 内部微环境的影响，包裹在其中的有机小 分子表现出与在均相水溶液或其他介质中不同的光物理和光化学性质m]． 收稿 日期：2010—04—29；修回日期：2010—05—19．通讯联系人：李 媳，E-mail：yili(~mail．ipc．ac．cn． 基金项 目：国家 自然科 学基金 资助项 目20733007)；国家 重点基础 研 究发展 规划 项 目 (2O07CB808004)． 作者简介：袁 钊(1982一)，男，博士，主要从事有机光化学和光物理方面的研究． 343 344 影 像 科 学 与 光 化 学 第 28卷 尼罗红(NileRed)是一种独特的中性疏水分子，结构如图1所示．其在水溶液中的荧 光非常弱，在疏水环境中可以发出强荧光[13,14]．尼罗红的吸收光谱和荧光发射光谱均对 环境极性表现出强烈的依赖性，这种性质使其作为探针分子广泛应用于微环境的表征和 主客体包结过程的研究．Turro和Tomalia等人合成了长链烷基作为疏水内腔的聚酰胺一 胺树枝形聚合物(PAMAM)，研究了烷基链长短和树枝形聚合物代数对尼罗红包裹作用 的影响L1．McCarley和Morara研究了水溶液 中一系列 以聚醚链为外围基 团的聚丙烯 亚胺类树枝形聚合物(PPI)对尼罗红分子的增溶作用E¨]． 本工作设计合成了一系列核心为 1，1，1一三(4-烷氧基苯基)乙烷，外围以三缩四乙二 醇单 甲醚修饰的烷基芳醚骨架两亲性树枝形聚合物 Gn(，l一 0—3)，结构如图l所示，研 究了Gn在水溶液中对尼罗红分子的增溶作用；并利用尼罗红的稳态和时间分辨荧光光 谱研究了树枝形聚合物在水溶液中形成的单分子胶束内部微环境极性及其随代数变化 的情况． 1 实验部分 1．1 仪器及主要试剂 尼罗红 (Acros公司产品)，纯度 99％；三缩