第八章 电解质溶液-02-17.ppt

欢迎走进物理化学课堂！ 刘仁植 2014-02-17 电 化 学 研究对象——研究电现象与化学现象的内在联系、 电能和化学能之间相互转化及转化过程中的规律。 研究内容： （1） 电解质溶液理论(如电导理论、电离平衡、离子互吸) （2） 电化学平衡(可逆电池、电极电势、电动势) （3） 电极过程(电极的极化、双电层理论) （4） 实用电化学（燃料电池、电 镀、金属材料的腐蚀，电化学合成等） 第八章 电解质溶液 正极、负极及其反应 Faraday电解定律 荷电粒子基本单元的选取 §8.2 离子的电迁移率和迁移数 离子电迁移的规律： 离子迁移数的定义 2．界面移动法 迁移数在数值上还可表示为： 负离子应有类似的表示式。如果溶液中只有一种电解质，则： 如果溶液中有多种电解质，共有 i 种离子，则： 设相距为l、面积为A的两个平行惰性电极，左方接外电源负极，右方接正极，外加电压为E。在电极间充以电解质 ( )的溶液，它的浓度为c , 解离度为 。 离子的电迁移 l 设正离子迁移速率为 ，单位时间向阴极方向通过任意截面 的物质的量为 ，所迁移的电量为 ，因为是单位时间，所以： 同理 因为溶液是电中性的，所以 （ ，电场梯度相同） 1．Hittorf 法 在Hittorf迁移管中装入已知浓度的电解质溶液，接通稳压直流电源，这时电极上有反应发生，正、负离子分别向阴、阳两极迁移。 小心放出阴极部（或阳极部）溶液，称重并进行化学分析，根据阴极部中电解质含量的变化（Q+）和串联在电路中的电荷量计示数（Q总） ，即可计算出离子的迁移数。 通电一段时间后，电极附近溶液浓度发生变化，中部基本不变。 离子迁移数的测定 Hittorf 法测定原理： 关于符号： Hittorf 法中必须的数据： 1. 通入的电量，由库仑计中称重阴极质量的增加而得，例如，银库仑计中阴极上有0.0405 g Ag析出， 2. 电解前含某离子的物质的量n(起始） 3.电解后含某离子的物质的量n(终了） 4.写出电极上发生的反应，判断某离子浓度是增加了、减少了还是没有发生变化 5.判断离子迁移的方向 试求 和 的离子迁移数。 称重阴极部溶液质量为 例2：在Hittorf 迁移管中，用Cu电极电解已知浓度的 溶液。通电一定时间后，串联在电路中的银库仑计阴极上有 析出。 据分析知，在通电前含 在通电后含 先求 的迁移数，以 为基本粒子，已知： 阴极上 还原，使 浓度下降 迁往阴极，迁移使阴极部 增加， 解法1： * 电化学的应用： （1）电冶金：许多有色金属和稀有金属的提炼和精制需要用电解质，如活泼金属的冶炼，高纯度的Cu，Pb，Zn的生产； （2）金属的电化学保护：金属的生锈腐蚀的原因与电化学有关，可以利用电化学的原理和方法来防腐。 （3） 电化学分析：电位/导滴定，极谱分析等 （4）化学电源：可以大大提高能量利用率 （可达80%），方便使用。 1. 电解质溶液 (第八章) 传递性质：主要内容是电导 、 电迁移 热力学平衡性质： 活度和活度系数 2. 可逆电池的电动势 (第九章) 原电池的热力学性质 电极和电池的Nernst方程 电极电势产生的机理 浓差电势和液接电势 3. 电解与极化作用 (第十章) 电极极化的机理 电化学的应用 电解 化学电源 电化学加工 电化学基础 §8.1 电化学中的基本概念和电解定律 §8.2 离子的电迁移率和迁移数 §8.3 电解质溶液的电导 §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 A. 自由电子作定向移动而导电 B. 导电过程中导体本身不发生变化 C. 温度升高，电阻也升高 D. 导电总量全部由电子承担 第一类导体又称电子导体，如金属、石墨等 能导电的物质称为导电体，通常分为两类： 第一类导体的特点是： §8.1 电化学中的基本概念和电解定律 第二类导体又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等 第二类导体的特点是： A. 正、负离子的定向移动而导电 B. 导电过程中有化学反应发生 C. 温度升高，电阻下降 D. 导电总量分别由正、负离子分担 本章以讨论电解质水溶液为主。 电子导体（第一类导体）和离子导体（第二类导体） T 导电性增强 有化学 变化 正负离子 定向移动 离子导体 T 导电性减弱 无化学 变化 自由电子 定向移动 电子导体 温度影响 有否化学 变化 导电机理 移动方向：电子——与电流方向