皮革厂皮革加工的防霉方法.pdf

一般在14%～18%),因此,在我国南方天气炎热、空气湿度大的条件下,皮革及其制品极易 长霉,在北方亦同样有霉变的可能。而对蓝湿革和皮革成品,储运过程中闷热和潮湿的环 境,也为皮革的长霉提供了有利条件。 通常,霉菌在皮革加工的以下几个阶段生长:①浸酸皮;②铬鞣蓝湿革;③染色革坯;④植鞣 革坯;⑤植鞣液;⑥皮革成品。 根据霉变机理霉菌对皮革内的一些营养物质,如碳水化合物、蛋白质、脂肪及其它有机 化合物作用,同时分泌相应的酶,如纤维素酶,淀粉酶、脱脂酶等,把较大分子物质分解为 可溶性的小分子,如:葡萄糖、氨基酸等,再通过细胞膜的吸收、传递,并经过一系列的合 成代谢,转变为自身所需的各种生命物质。于是,皮革内的营养物质在不断被分解的同时, 霉菌不断增长繁殖,随着霉菌数量的增大,进一步加速了皮革的霉变。同时,霉菌生长过程 中分解营养物质而生成的“废物”,或者是代谢活动中的分泌产物,如色素,可能会对皮革 产生再侵袭,影响或破坏皮革的质量。最后,在霉菌大量繁殖时,由于菌体本身的聚集和堆 积,形成的异物会造成纤维间隙的通道堵塞。具体而言,霉菌对皮革质量的影响主要表现 在①皮革上色素的沉积,即色斑;②染色、涂饰的不均匀性;③油霜的形成;④浸酸皮上的 某些霉菌对皮纤维有降解的作用;⑤对皮革物理机械性能,特别是强度的破坏。一般来说, 革表面轻度霉斑的菌苔可以擦去,仅影响皮革的外观,使皮革的粒面失去光泽;而严重的 霉斑有可能使皮革粒面霉变、肠裂,不仅影响皮革的外观,而且显著降低皮革的物理机械 性能,严重影响皮革的销售和使用性能。 皮革上霉菌的种类,随皮革的种类和所处的气候及环境条件的不同也有所不同。在国内 报道：上海皮革霉变是由黑曲霉、黄曲霉、土曲霉、寻麻青霉、产黄青霉、绳状青霉、 桔青霉、拟青霉、木霉、根霉、毛霉等为主引起的;湖南、江西、广州则以黑曲霉、黄 曲霉、烟曲霉、桔青霉、圆弧膏霉、根霉和毛霉占优势;而四川以杂色曲霉、黄曲霉、 棒曲霉、白曲霉、斜卧青霉、瑞氏青霉、拟青霉、交链孢霉、木霉、镰刀霉等为多见。 吕绪庸等在上海和成都取样分析,得到11 种霉菌,分别为:黑曲霉、杂色曲霉、烟曲霉、 西氏曲霉、球毛壳霉、腊叶芽枝霉、粉落霉、灰绿曲霉、黄曲霉、构巢曲霉和放线菌。 分离纯化取自广东的霉变蓝湿革,得分别为:黄曲霉、黑曲霉、青霉、木霉、粉落霉和赤 霉菌的霉菌。在国外，日本的桑田富报道,污染皮革的霉菌主要是棘孢青霉、桔青霉、 白头青霉、产紫青霉、白曲霉、谢瓦曲霉、铁锈曲霉、交链孢霉、枝顶孢霉、枝孢霉、 短柄帚霉等,而在波兰,从蓝湿革中分离出多种木霉、青霉、曲霉、镰刀霉、根霉和球拟 酵母等。在植物鞣革中,对长期浸渍皮的浴槽内的霉菌进行统计发现:青霉属菌占60%, 曲霉属菌占有17%,拟青霉属菌占12%,根霉属菌占6%,木霉属菌占4%。此外,从加脂剂[15] 和合成革[16]中,也分离出青霉、曲霉、镰刀霉、交链孢霉、木霉、球毛壳霉、根霉和犁 头霉等。 2、皮革防霉的措施 皮革防霉的基本原理,就是在皮革内外造成一种不适合霉菌生长繁殖的环境。据文献报 道,用于皮革防霉的措施主要有以下几种。 (1)清除营养物质 通过清除在制革过程中,残留在皮革内部和表面的糖、蛋白质、脂肪等霉菌的营养源,以 除去霉菌在皮革上繁殖的基础。 (2)控制环境条件 例如,净化空气以减少霉菌孢子数;降低环境的温度和湿度,并提高皮 革的干燥度;加除氧剂以减少氧的含量,抑制霉菌生长。 (3)熏蒸法 将皮革制品密封包装好后施放环氧乙烷,使其渗透入革内而达到灭菌的目的。该法可以 使包装好的皮革制品在一个相当长的时间内不发生霉变,从而保证了产品能安全的到达 目的地。但是,采用该方法要有较高的安全防护措施,工艺条件比较复杂,成本高,污染空 气严重,现在已经很少采用。 (4)辐射防霉法 利用60Co- γ射线的穿透杀伤力,来杀灭皮革内部的全部真菌孢子,从而杜绝了皮革生霉 的内部因素。对皮革制品的防霉,该方法的效果是很好的,但需要专门的设备,一次性投资 成本较大,而且,为保证绝对的环境安全,辐射场最好建在人口较稀疏的地区,很难推广普 及。 (5)使用皮革防霉剂 这是皮革防霉的主要方法,其作用机理主要有3 个方面[17]:①抑制蛋白质的合成,使菌体 凝固;②抑制真菌麦角淄醇的合成而使霉菌失活;③使代谢机能受阻,抑制产孢或孢子萌 发。3?皮革防霉剂的种类 人们最早使用的皮革防霉剂为1934 年使用的对硝基苯酚,以后又使用了β-萘酚、对氯 间二甲酚、水杨酰苯胺和四氯酚等。目前,用于皮革防霉剂推荐奥斯盾生物科技 （）的皮革防霉剂。 市面上的皮革防霉剂有以下几类。 (1)无机化合物:次氯酸