六氯环三磷腈的制备研究.pdfVIP

科研开发 SCIENCETECHNOLOGY化IN工C科H技EM，20IC1A0，L18IN(2D)U：1S4T~RY17 六氯环三磷腈的制备研究* 简海峰 ，权 英 ，陈 浩 ，李增和¨ ，杨 睿。，李林楷 (1．北京化工大学 理学院，jE京 100029；2．清华大学 核能与新能源技术研究院，北京 100084；3．清华大学 化工 系，北京 100084；4．广东榕泰实业股份有限公司，广东 揭阳522000) 摘 要：研究了催化剂的种类和用量、反应物料粒径和投料比对六氯环三磷腈 (HCCP)合成化学反 应、产物产率和质量的影响，并用红外、XRD、熔点等分析与表征手段对产物进行了表征 ，成功的提 出了 一 种催化剂法制备HCCP的新工艺。与现有制备工艺相比，反应时间从 7h缩短到 了3．5h，产率稳定 在65 ～73 之间。由于采用了新的精制工艺，产物纯度达到96 以上。表明该新工艺适合工业化稳 定生产使用 。 关键词：六氯环三磷腈；五氯化磷；氯化铵；粒径 中图分类号：TQ016．1 文献标识码：A 文章编号：1008—0511(20]0)02—0014—04 磷腈聚合物是一类以氮、磷原子为主链结构 r- Cfl] 的交替单双键排列的新型无机有机杂化聚合物， 每一个磷原子上连有两个侧基，结构见式(1)。磷 f— 腈聚合物的无机主链和有机侧链突破了无机和有 机的界限，使其具有传统聚合物无法企及的特殊 性能，在制造树脂、弹性体、工程塑料 以及医药等 P 各方面都有应用。 (2) ＼ 中间体六氯环三磷腈是合成磷腈聚合物常用 }＼N＼叫 的原料，其结构见式 (2)。目前，制约磷腈聚合物 获得广泛应用的主要问题就是中间体环三磷腈的 1 实验部分 产率低下、反应周期长，导致成本居高不下，而且 反应的重现性 ，差难以稳定生产。 1．1 实验仪器与药品 六氯环三磷腈的合成_l】q]主要是利用了五氯 DF_101S集热式恒温加热磁力搅拌器 ：巩义 化磷和氯化铵在惰性溶剂中加热回流反应制得， 市予华仪器责任有限公司；RE．52AA旋转蒸发 但反应产物中多聚体及线性体等副产物较多，虽 仪：上海亚荣生化仪器厂；DZF-605真空干燥箱： 然通过添加催化剂等方法使产率达 50 --70 ， 北京中兴伟业仪器有限公司；WRS-1型数字熔点 但反应时间较长，多在 7h以上，且后续处理较为 测定仪：上海物理光学仪 器厂；D／MAX 2500 繁杂 。 VB2+／PC：日本理学公司：Nicolet8700傅立叶 作者针对六氯环三磷腈的合成工艺、影响因 变换红外光谱仪：美国尼高力仪器公司；安捷伦 素及提纯方法等进行了优化研究 ，获得了一条稳 1200高效液相色谱仪：美 国安捷伦公司。氯化 定的、适合工业化生产的合成工艺路线，得到了纯 铵：AR，北京益利精细化学品有 限公 司；吡啶： 度和产率较高的产物，并对其进行了表征。 AR，北京现代东方精细化学品有限公司；石油醚： AR，北京化工厂；五氯化磷 ：AR，国药集团化学试 收稿 日期：2009-12-02 作者简介：简海峰 (1985一)男，江西高安人 ，北京化工大 剂有限公司；氯苯：AR，北京市兴津化工厂；催化 学理学院硕士，主要从事磷腈聚合物的开