有机叠氮化合物的合成与应用进展Ⅱ．有机叠氮化合物在有机合成中的应用（1）.pdfVIP

综述专论 SCIENCE＆TECHNOL(XY化IN工C科H技EM，20IC1A0L，18IN(2)￡}I：5S4T~R5Y8 有机叠氮化合物 的合成与应用进展* Ⅱ．有机叠氮化合物在有机合成中的应用 (1) 王莉莉 ，唐 辉一 ，张晓春。 (1．昆明理工大学化学工程学院，云南 昆明650224；2．昆明理工大学现代农业工程学院，云南 昆明650224) 摘 要：综述了近年有机叠氮化合物的合成方法及其应用。介绍了有机叠氮化合物合成中的安全 性及 9种合成方法，如卤化物与叠氮化试剂的取代反应，醛、羧、酯、醇、环氧化合物、芳香胺 ／杂环 (芳香) 胺的叠氮化反应、含叠氮基分子 向 目标化合物 的连接反应 以及醛、醇与叠氮化试剂 的3组分偶联反应 。 阐述了有机叠氮化合物在有机合成、超分子化学、聚合物与材料科学、药物与生物技术及精细化学品等 领域 的应 用。 关键词：有机叠氮化合物；超分子化学；聚合物与材料科学；药物与生物技术 中图分类号：O622．6 文献标识码：A 文章编号：1008—0511(2010)02—0054—05 叠氮化合物与烯烃发生环加成生成五元三唑环， 3 有机叠氮化合物在有机合成中的应用 在路易斯酸环境下与酮类发生环加成反应，与 有机叠氮化合物具有潜在的爆炸性，近年其 X三Y三键化合物(腈类)反应生成四唑类化合物， 相关文献数呈指数级增长，它在有机合成中的应 与含x— Y双键的杂原子累积多烯 (如异氰酸 用也是爆发式增长，现已拓展到点击化学、氮烯化 酯、异硫氰酸酯以及碳化二亚胺)发生无催化环加 学、超分子化学、组合化学与化学生物学等领域 。 成反应生成嗯唑等氮杂环化合物。 其环加成反应可形成氮杂环并实现多种配体、合 有机叠氮化合物与炔烃的 Huisgen环加成 成砌块的连接与 自组装以及生物分子的偶联；其 是在叠氮化合物与端炔烃或分子 内炔烃之间经 curtius重排可生成异氰酸酯并转化为胺类化合 1，3一偶极环加成生成 1，4一和 1，5取代三唑的反 物，制成固载试剂后可用于多种化学反应；作为一 应，其反应过程如下。 种重要的活性中间体及保护与离去基团，在天然 RN ＼ N／N＼＼N “＼N／N＼＼N 与生理活性化合物和药物合成 中也 占有重要地 N— + H— — R， 一 H——三三 一 ’ 位 。时至今 日，有机叠氮化合物的研究 已很细致 R， 和深入，预示着这一领域将成为传统有机化学中 (1，4一取代三唑)(1，5一取代三唑) 的一个重要分支 。 20世纪 6O年代基于Huisgen的研究得以透 3．1 在环加成反应中的应用 彻理解并确立为一类重要 的新反应 。2l世纪初 ， 有机叠氮化合物能与烯烃、酮、x三Y三键、 Sharpless和Meldal独立对其进行 了