东华大学结构化学从经典力学到量子力学论文.pdfVIP

义慧 从经典力学到量子力学 量子力学是研究微观粒子（线度在10-10m 量级以下的物质客体， 如分子、原子、原子核、基本粒子等）运动规律的物理理论。19 世 纪和20 世纪之交，由于产生和科学技术的进步，特别是物理实验技 术的提高与对微观粒子的运动规律和经典物理学了解和发展，最终在 19 世纪20 年代建立了量子力学。 一、经典物理学的困难 19 世纪末，描写物体机械运动规律有 Newton 力学，描写电磁现 象有Maxwell 方程组集其大成的电磁理论，描写热现象有热力学及统 计物理学。但这些理论都只是相对真理，当人类的生产活动和科学实 践深入浅出到新的领域时，理论的局限性便暴露出来。19 世纪末 20 世纪初，正是物理学发展史上的这种转折期，由此形成经典物理学与 近代物理学的划分。 1. 黑体辐射问题 19 世纪后期，钢铁冶炼技术的要求，天文学上了解恒星表面温度 的需要，推动了物理学对辐射的研究，相继认识到了 Kirchhoff 热辐 射定律（1859 年）、Stefan 四次方定律（1884 年）和Wien 位移定律 （1893 年）。Kirchhoff 定律指出，热平衡时物体热辐射的谱发射率e （ν，T ）与谱吸收率a （ν, T ）之比只是与温度和频率有关，即 e （ν，T ）/ a （ν, T ）=f( ν, T) 是对各种物质材料均相同的普适函数。显然，寻找f （ν, T ）的具体 义慧 形式具有重要意义。a （ν, T ）=1 的物体能全部吸收辐射到它上面的 能量。称作（绝对）黑体。可见，f （ν, T ）就是黑体的谱发射频e0 （ν, T ）。热平衡时，黑体吸收多少能量，因此谱发射频e0 （ν, T ） 与辐射场的谱能量密度ρ（ν, T）成正比： e0 （ν, T ）=c/4 ρ（ν, T） (SI) 1897 年．Lummer 和E.Pringsheim 对空腔辐射场的能量分布进行 了研究，发现热平衡时辐射场的能量密度 Þ （ν, T）对频率ν的变 化曲线如下图-1 和图-2。曲线的形状和位置仅与热平衡时的温度有 关，与空腔的形状和组成物质无关。 1896 年，Wien 通过热力学的讨论得到了一个半经验的能量分布 公式 图-1 图-2 3 -CdT ρ（ν, T）d ν=Ci νe d ν （1） T 为平衡时的温度，C 和C 为两个经验参数。Lummer 和E.Pringsheim 1 2 义慧 吧Wien 公式与实测结果做了比较，发现在高频段二者符合很好，在 低频段Wien 公式结果系统地低于实验值。 1900 年J.W.Rayleigh （以及1905 年J.Hjeans 的改进）从经 典电磁理论导出空腔单位体积内频率在ν~ν+d ν间的电磁横波数目 2 3 为8 πνd ν/c 。按经典统计物理的能量均分定理，热平衡时每振动 自由度有kT 的平均能量，从而得 2d ν/c3 （2）