第五章 脂肪烃和脂环烃-1.pptVIP

* (t-Bu,e; Me,a) trans-1-甲基-3-叔丁基环己烷 trans-1-tert-Butyl-3-methylcyclohexane 优势构象 有不同取代基时，大基团处于e键的构象为优势构象。 (t-Bu,a; Me,e) 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃(四、环烷烃的构象) 上页 下页 首页 * 通过对以上各种构象异构的讨论，可总结出以下规律： 1. 环己烷的椅式构象为最稳定的构象； 2. 多取代环己烷的优势构象是e 键取代基最多的构象; 3. 有不同取代基时, 大基团处于e 键为优势构象。 * 5.6.4 环烷烃的性质 环烷烃性质似烷烃,但小环的环烷烃不稳定,容易发生开环加成反应。 (1) 开环反应 催化加氢易到难：环丙烷环丁烷环戊烷。≥6环烷烃更难。 催化加氢： * 卤素加成： 卤化氢加成： 环丙烷的烷基取代物与HX开环加成, 环的开裂总是在含最多H和最少H的碳原子间进行, 氢加到含氢多的碳原子上。 * （2）自由基取代反应： （3）氧化反应： 硝酸/加热 * 1. CH3CH2CH2CH2CH3; CH3CH2CH=CHCH3 2. 、 和 问题: 用简单化学方法区别下列各组化合物？ * 【本章内容】 1.不饱和烃的化学性质（亲电加成反应、氧化反应）。 2.烯烃的亲电加成反应历程及其立体化学。 3.共轭体系的类型。 总 结 【习题】： p163：二、1、2、3 【预习】： 4.取代的环己烷的椅式构象的稳定性。 * 2. 链烷烃的物理性质。 3. 链烷烃的化学性质——卤代反应历程、自由 基的结构及稳定性。 4.各类氢原子的相对活性。 1. 烷烃的分类及结构。 总 结 【本章内容】 【习题】：P163:一、1、2 * 预测下列反应的主要产物: Br Br * 5.2.4 烯烃的催化加氢 催化剂:Pt铂、Pd钯、Ni镍 CH2=CH2 + H2 ? CH3CH3 一般情况下，催化加氢主要得到顺式产物，成为顺式加氢。 催化加氢的反应机理： 一般认为是通过催化剂表面上进行的，又称表面催化。 常用催化剂：Pt、Pd、Ni等。 * 烯烃顺反异构体的稳定性是：反式 ＞ 顺式（能差为4.2kJ.mol-1）。 * 1、氧化剂氧化 在酸性高锰酸钾溶液中,继续氧化，双键位置发生断裂，得到酮和羧酸的混合物。 5.2.2.6 烯烃的氧化反应 ——高锰酸钾氧化 紫红色的酸性高锰酸钾溶液迅速褪色 ——是检验是否有双键的一个重要方法. * cis-1,2-Cyclohexanediol (37%) 环状中间体 Cyclohexene 5℃ * R` R O R` RCH=C + O3 C C R” H O－O R” R` + H2O RCHO + O=C + H2O2 R” 臭氧化物水解所得的醛或酮保持了原来烯烃的部分碳链结构。该反应可以推导原来烯烃的结构。 臭氧化物 锌粉+醋酸 2、臭氧化反应 * 二烯烃的分类 （1）累积二烯烃 如：CH2=C=CH-CH3 （2）孤立二烯烃 如：CH2=CH-CH2-CH=CH2 （3）共轭二烯烃 如：CH2=CH-CH=CH2 5.3 共轭二烯烃 * 5.3.1 共轭二烯烃的结构与稳定性 1,3 – 丁二烯分子中的四个碳原子均为 sp2 杂化，每个碳原子各剩一个 p 轨道，它们都垂直于σ键所在的平面，且轨道的对称轴相互平行，从侧面相互交盖，其结果是：不仅C1与C2之间、 C3与C4之间形成π键，而且C2与C3之间也具有部分双键的性质，构成了一个离域的π键。 * 象1,3 – 丁二烯分子中，四个π电子不是分别固定在两个双键碳原子之间，而是扩展到四个碳原