甲醇裂解制丙烯.doc

甲醇制烯烃技术资料 一、德国鲁奇公司MTP技术开发历史及进展 MTP(Methanol To Propylene)其含义是由甲醇制造丙烯的技术，实际上MTP生产丙烯的同时还付产一部分乙烯、汽油和液化气(LPG)。德国鲁奇公司是世界上唯一开发成功MTP技术的公司，该公司还拥有甲醇洗(Rectisol)，硫回收及尾气处理 (SRULTGT)及大甲醇(Mega Methanol) 技术，这几个技术组合起来，组成了一个完整的三合一的合成气至丙烯的技术路线。这是一条和石油化工不同的，以天然气或者煤炭合成丙烯的技术路线。 德国鲁奇公司于1996年代前后开始研究甲醇制造烯烃技术，鲁奇是以气体技术起家，在气体制备，净化以及甲醇合成方面具有丰富的经验，基于以下情况，鲁奇技术人员在1996年前后开始构思MTP技术：? ?已经开发成功的沸石催化剂ZSM5已经证明可以支持烯烃低聚以及甲醇和二甲醚合成烯烃。?由于需求增加特别是聚丙烯发展，导致丙烯中期短缺；而短缺不能通过常规生产方法弥补如蒸汽裂解装置或FCC.图1. 丙烯短缺 (从上至下：国际丙烯需求，短缺,通过已有装置优化,来自炼油装置，乙烯蒸汽裂解付产)?同时1000亿立方米天然气和石油气由于技术原因或者没有市场而白白放火炬。这是自然资源的巨大浪费且造成温室气体增加。这是工程技术人员和环保人员产生利用这些气体想法的动力。?鲁奇那时开发了大甲醇工艺，产量达到日产5,000吨以上。研发计划开始在法兰克福鲁奇总部建造了一个”工艺试验装置”，基本工艺设计数据从这个研发中心的大于9000小时的操作运行数据中获得。此外，还进行了反应条件优化和循环流分析。以此并行，鲁奇决定建设一个大规模示范装置，在一个世界规模的甲醇工厂，使用真实甲醇进料进行连续运行试验。与挪威的Statoil ASA在2001年1月签订合同后，示范装置在德国组装并于同年11月运输到挪威的Tjeldbergodden。之后Borealis也加入了合作。示范工厂于2002年1月投产，装置从此一直连续运行，直到2003年9月运行满8000小时，证明了催化剂寿命满足了8000小时的在线商业目标。再生周期比预期长，甲醇转换反应失活速率随操作时间降低，丙烯选择项和产率在预期范围内。此外，也证实了装置可以生产高质量的汽油调和馏分和聚合级质量的丙烯。催化剂寿命试验完成后，装置更换催化剂和操作条件又运行了3000小时后，送回了鲁奇研发中心。在中心又建成了新工艺示范装置(PDU)，所有工艺和循环物流均完全模拟真实装置，继续为修正模拟模型以及产品组成和质量研究提供数据，特别是汽油产品。新装置已循环再生7次, 3100 运行小时，最高丙烯收率达 69.5% 由于项目经验的积累，鲁奇也在MTP设计方面进行了不断的改进。相对于以前项目来说，SNCPP的装置在设计方面作了如下改进： 1）在以前项目Hazop改进的基础上，重新进行Hazop, 以改进装置的安全性； 2）对能量利用进行优化，比如加热炉增加对流段热回收。 3）增加仪表连锁保护系统以减少火炬排放量，从而减少联合装置火炬的负荷。 4）增加对PP装置来的排放的气相、液相排放物流的回收，以回收其中的乙烯、丙烯单体，提高联合装置的经济效益。 关于催化剂方面，供货商南方化工(Süd-Chemie)催化剂已经投入商业生产。当然，因为改进是无止境的，南方化工也已经开始新的研究，以期提高丙烯产率/或寿命。由于新装置销售顺利，南方化工正在扩大催化剂生产设施。 鲁奇的气体到丙烯技术特点介绍 (GTP? / MTP?) GTP? 和 MTP? 注册的是同样的工艺。它们往往是同义词。第一个GTP的”G”代表从天然气或者其它来源的合成气开始的工艺链。MTP 的”M”代表核心装置以甲醇为原料。鲁奇新MTP装置是基于反应器系统和高选择性沸石基催化剂之间的有效组合。鲁奇选择了固定床反应器系统，因为固定床比流化床具有更多优点，主要是放大容易并投资低。此外，南方化工生产有高丙烯选择性，低结焦趋势，丙烷产率很低且副产品很少的固定床催化剂。这样使精制系统方案变得简单，只需要一个很小的冷箱系统。汽油 185 kt/a 燃料气装置内用 工艺水 938 kt/a 可用于内部循环或灌溉 二甲醚反应器 产品精制 液化石油气 41 kt/a 水循环 烯烃循环 产品分馏 MTP 反应器　(2 开 1备) 丙烯 474 kt/a 可选乙烯 甲醇1.667 Mt/a =5000 t/d 从大甲醇来的甲醇进料送入绝热的DME反应器，甲醇转换成DME和水。使用的高活性、高选择性的催化剂几乎达到热力学平衡。甲醇/水/DME和蒸汽和循环烯烃一起送入MTP反应器。 甲醇/DME