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样品前处理技术在色谱中的应用 Your Subtitle Goes Here 摘 要 色谱分析已成为当今分析化学领域应用最广泛的 一种分析测试手段，应用范围涉及医药、环保、生 命科学、石油化工等几乎所有基础和研究领域。由 于色谱分析常常用于各种复杂的基体以及低含量组 分的分析，消除基体干扰，提高分析灵敏度，延长 仪器寿命是一个普遍需要解决的问题，因此，对样 品进行色谱分析前处理变得非常重要。 迄今为止，样品前处理的方法很多，本质上可分为两大类: 一类：是对检测器响应弱(或无信号)的样品，通过衍生技术 改变其物理和化学性质，使之成为可被检测的化合物。 另一类是通过对复杂基体样品中低含量组分进行分离、纯化 和富集以获得同样效果。 衍 生 技 术 随着液相色谱技术的发展，要求使用通用型的高灵敏检测器，但迄今为止，高效液相色谱还没有一个足以同气相色谱相比拟的通用型检测器。例如，示差折光检测器虽然是一通用型检测器，但其灵敏度远不如气相氢火焰离子化检测器，而且干扰因素太多，在工作过程中很容易受到周围温度和流动相流速的影响，并且不能进行梯度洗脱。紫外和荧光检测器比示差折光检测器则要灵敏得多，对温度变化不敏感，适于梯度洗脱。但是要求被测样品有紫外吸收或能被激发产生荧光，故属于选择性检测器。为了扩大高效液相色谱的适用范围，提高检测灵敏度和改善分离效果，采用化学衍生法是一个行之有效的途径。 化学衍生法：借助化学反应给样品化合物接上某个特定基 团，从而改善样品混合物的检测性能和分离效果。 化学衍生法主要有以下几个目的: (1)提高对样品的检测灵敏度 (2)改善样品混合物的分离度 (3)适合于进一步作结构鉴定，如质谱，红外或核磁共振等。 紫外(发色团) 较大的摩尔吸收系数 荧光 较大的摩尔吸光系数 良好的发光发色性能 对官能团高度选择 易分离、稳定 衍生物的荧光信号应远高于溶剂的背景吸收 试剂合成方法简单，原料易得、毒性小等 分离、纯化、富集技术 固相萃取(Solid Phase Extraction, SPE ) 液相色谱原理 富集、纯化 应用于：水中有机污染物的痕量富集、水中半挥发性有机物的测定及大气和土壤样品的前处理中。 基质固相分散萃取(MSPDE) MSPDE是在SPE基础上改进后的样品前处理方法 固相微萃取(Solid Phase Microextraction. SPME) SPME的试验方法： 直接法 顶空法 膜保护法 衍生化法 管内固相微萃取(in-tube Solid Phase Microextraction, in-tube SPME) 1997年，Eisert和Pawlisz”推出管内固相微萃取(in-tube SPME)与高效液相色谱联用的设计，实现了样品前处理与分离检测的一体化，具有高效、快速、重现性好、可自动化操作，萃取涂层易得等优点。但一般用于萃取的内壁涂层毛细管比较小，无法提供较高的萃取效率。有机聚合物整体柱材料具有可调控的孔结构，可方便地引入不同种类的功能团，并可由简便的原位聚合方法得到，其对流传质的性质也是分利于作吸附材料。因此将有机聚合物整体柱用于管内固相微萃取，可获得很好的富集倍数。 电纺纳米纤维固相微萃取 纳米纤维的特殊结构使它显示出独特而优异的性能。表面众多吸附活性中心的存在使其可能吸附周围目标物，为其作为萃取介质提供了理论基础。与现有萃取材料相比: 高比表面积，与目标分子相互作用的位点明显增加，使得提取富集效率显著提高。在预处理过程中，有机溶剂用量不大，最大限度地降低了对人体和环境的危害;萃取操作简便易行，易于自动化，集分离和富集于一体，简化了操作步骤，大大缩短预处理时间 超临界流体萃取(Supercritical Fluid Extraction, SFE) 利用超临界流体的溶解能力与超临界流体(SCF)具有与液体相近的密度和与气体相近的豁度，扩散系数为液体的10倍至100倍，因此对许多物质有较好的渗透性和较强的溶解能力 优点：克服了传统的索式提取费时费力、回收率低、重现性差、污染严重等弊端，使样品的提取过程更加快速、简便，同时