正庚烷在Ni-Sn／SAPO-11催化剂上的临氢异构化反应-分子催化.PDF

　第３１卷 第５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．３１，Ｎｏ．５　 　２０１７年１０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２０１７　 文章编号：１００１３５５５（２０１７）０５０４４６０９ 正庚烷在ＮｉＳｎ／ＳＡＰＯ１１催化剂上的 临氢异构化反应 １ １ １．２ １ １ 李贺霞 ，张　微 ，马守涛 ，所艳华 ，汪颖军 （１．东北石油大学 化学化工学院，黑龙江 大庆 １６３３１８； ２．中国石油大庆化工研究中心，黑龙江 大庆 １６３７１４） 摘要：分别以浸渍法和分步浸渍法制备了 Ｎｉ／ＳＡＰＯ１１催化剂和 ＮｉＳｎ／ＳＡＰＯ１１双金属催化剂，利用 ＸＲＤ、 ＦＴＩＲ、ＮＨＴＰＤ、ＰｙＩＲ、ＳＥＭ等手段对其进行了表征，考察了Ｓｎ含量对分子筛结构和酸性的影响，并以正庚烷 ３ 临氢异构化为探针反应，考察了Ｓｎ含量及反应条件对催化剂临氢异构化性能的影响．结果表明，在我们所考察的 Ｓｎ含量范围（加入锡含量）内，所制备的催化剂均能保持ＳＡＰＯ１１分子筛晶相，金属Ｓｎ均可调节催化剂酸性．加 入Ｓｎ可以明显提高正庚烷的转化率和异庚烷的选择性，其中，在氢烃比ｎ（Ｈ）／ｎ（ｎＣＨ ）为１４、Ｈ 流速为３０ ２ ７ １６ ２ －１ ｍＬ／ｍｉｎ、还原温度为４３０℃、还原时间为５ｈ、反应温度为３００℃、反应时间为５ｈ、重时空速（ＷＨＳＶ）为６．８ｈ 、 反应压力为常压条件下，５％Ｎｉ４％Ｓｎ／ＳＡＰＯ１１催化剂的催化性能较佳，其正庚烷转化率可达４３％，异庚烷的选 择性可达７１％． 关键词：ＳＡＰＯ１１分子筛；镍；锡；正庚烷临氢异构化 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　随着环保意识的增强，汽油质量向着低烯烃、 度要低，且已有研究表明其对长链烷烃异构化可表 － 低芳烃和高辛烷值的方向发展．烷烃异构化是石油 现出更好的催化性能［８９］．但初始合成的ＳＡＰＯ１１ 炼制的一个重要过程，在降低柴油凝点、提高汽油 的催化活性较差，需要对其进行改性．制备双功能 辛烷值和改善润滑油基础油的低温性能等方面有着 催化剂是对其有效的改性方法之一，其中酸位和金 － 广泛的应用［１２］．正庚烷是直馏汽油中含量较高的 属位的匹配程度对双功能催化剂的催化活性影响最 成分，通过异构化将正庚烷转变成高辛烷值的异庚 为重要，可通过调整酸位和金属种类或用量达到最 烷受到了研究者们的高度重视．与正戊烷或正己烷 好的匹配，实现最佳的效果． 的异构化反应相比，正庚烷临氢异构化反应较复 目前对ＳＡＰＯ１１的研究主要是贵金属（如Ｐｄ、 杂，其研究结果可以推断长链正构烷烃异构化的反 Ｐｔ）及非贵金属（如Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｗ等）对 ＳＡ 应机理，并可为新型长链正构烷烃异构化催化剂的 ＰＯ１１的改性，虽然经贵金属改性后性能较好，但 － ［３４］ 研制提供新的思路 ，因此，庚烷异构化反应具 价格较为昂贵，且若催化对象中含有硫组分将导致 有重要的研究价值．