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Mn3O4纳米颗粒制备以和磁性表征 　　【摘 要】本文采用低温热分解法合成了Mn3O4纳米粒子，反应温度为90℃ ，XRD表明其为四方晶相，并且得到了其晶格常数，我们利用SQUID表征了磁学性质，主要为磁化强度和温度之间的关系。发现其磁性阻挡温度为36K，低温下有着强烈的铁磁性，并显示为硬磁材料，在常温时有着强烈的顺磁性。 【关键词】四氧化三锰；磁性；纳米颗粒 Mn3O4在超高磁数据存储，共振成像，药物输送，电池材料，和生物传感器等领域有着广泛的应用[1-4]，吸引了大量的科学研究者对其性能进行研究。四氧化三锰中由于Mn元素有着不同的价态，因此它拥有着复杂的物理和化学性质，从而吸引了人们大量的关注。Mn3O4是生产新一代软磁材料的主要原料，使用高纯的Mn3O4作为原料可制备高品质的锰锌铁氧体，而锰锌铁氧体广泛用于电子工业中。 Mn3O4作为磁性电介质尖晶石，在低温下表现出复杂的自旋态[5-8]，从而产生丰富的磁学性能。本文中，我们参考Taekyung Yu合成Mn3O4纳米颗粒的过程[9]，运用低温热分解法，成功制备了Mn3O4纳米颗粒。X射线衍射（XRD）测试结果表明我们合成的是编号为24-0374的黑锰矿结构Mn3O4，其晶格常数为a=b=5.762，c=9.47。通过超导量子干涉仪（SQUID）对其磁性的测量，发现他的阻挡温度TB为36°C，且在常温下有着强烈的顺磁性，从而为其在磁性材料中的应用做很好的理论支持。 1 实验过程 1.1 试剂和仪器 我们参考Taekyung Yu合成Mn3O4纳米颗粒方法[9]制备Mn3O4纳米粒子。主要包括四水醋酸锰，二甲苯，油胺，油酸。合成过程为：首先，将1mmol醋酸锰加入15mL的二甲苯中，再加入1mmol油酸和1mmol油胺作为表面活性剂，迅速搅拌升温至90℃，加入1ml的去离子水，然后保持恒温3h。最后经过沉淀，离心，得到单分散性能好的Mn3O4纳米颗粒。 1.2 测试表征 利用德国布鲁克D8型号的X射线衍射仪（XRD），采用Cu Kα1（40KV，40mA）为光源在20°～80°内扫描得到XRD图谱；采用美国Quantum Design公司的MPMS（SQUID）VSM磁学测量系统对其进行磁学性质的测量 2 结果和讨论 图1（a）为Mn3O4纳米颗粒的X射线衍射图，图中显示出的衍射峰分别为（112）、（103）、（004）、（220）、（105）、（321）、（116）等，利用分析软件Jade，分析出其晶相结构为黑锰矿Mn3O4（JCPDS24-0734，a=0.57694 nm，c=0.94472 nm）。 图1 Mn3O4的XRD图谱 图2 Mn3O4的M-H曲线，其中实线表示的是场冷（FC）， 中空的线表示的是零场冷（ZFC） 图 2中为 Mn3O4纳米颗粒的磁化强度和温度之间的关系，众所周知的磁性纳米粒子的磁性与温度的变化有着密切的关系。所谓的阻挡温度（TB）表示的是磁性体系通过热活化来克服能量势垒所需要的温度。为了进一步研究的Mn3O4的磁性，我们进行了零场冷（ZFC）和场冷（FC）时的磁化曲线，ZFC/FC零场冷却曲线与有场冷却曲线用来判断材料的低温下的磁基态的情况。其中ZFC是在零场条件下降温到低温，然后施加外加磁场测量材料的磁化率。FC是在降温的过程已经加上一个外加磁场，然后再加上一个外加磁场测量磁化率数据。因为FC的测量过程是样品已经被磁化，所以通过ZFC/FC曲线的对比和ZFC/FC在不同外加磁场下的表现来判断材料的磁基态，如FM，AFM.Spin-glass等磁状态。实验中我们加了0.1T的扰动磁场，测得在2K-300K的温度范围内的Mn3O4的磁化强度与温度之间的关系（图2所示）。从中可以看出，对于零场冷（ZFC）曲线，在300K-50K时，磁化曲线随着温度的降低非常缓慢的增加。然而在50K-2K之间， ZFC曲线急剧上升，然后在一定温度下达到最大峰值，此温度就是阻挡温度（TB），在此温度以下，曲线开始下降，并偏离场冷（FC）曲线。而对于场冷（FC）曲线，在300K-50K之间随着温度的降低，磁化强度缓慢增加，在50K之后其磁化强度逐步增大，在温度最低时达到最大值。这是由于ZFC曲线是先不加场升温，然后不加场降温，然后加小磁场升温测量，FC曲线是不加磁场情况下先升温到大于TB，然后加磁场降温测量。由于ZFC测量过程中不加磁场降温过程已经把样品中的磁畴重新排列了一遍，再加场升温的时候也不可能完全按原来的过程反过来走一遍，出现了不可逆性，所以当FC所测得的曲线与ZFC所测得曲线之间出现了分裂。 对于Mn3O4材料，我们着重分析其在零场冷却温度下，其磁化强度和温度之间的