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第十一章 羧酸和取代羧酸 亲核加成-消除反应 ; 通式 : RCOOH or ArCOOH 共同的功能团：COOH (Carboxyl group) ;一、分类和命名： ;2、命名;b) 系统命名法 IUPAC命名法： ;反-2-丁烯酸;二、羧酸的物理性质： ;波谱性质： ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;H有酸性;OH氧上带孤对电子，与C=O的π键共轭 P-π共轭= C=O键增长：120—123 pm C—O键缩短：143—136 pm 使得羧基碳原子上的正电性削弱 —亲核加成比醛酮难 O—H键极化加大，键变弱，H+易离去—酸性 α—H受C=O吸电子的影响，仍有酸性，但比醛酮弱 ;1、酸性： ; 如何分离苯酚、苯甲醇和苯甲酸？;电子效应对酸性的影响： ; 应用：利用羧酸的酸性分离和纯化化合物; 2、羧基中羟基被取代的反应： ; 1）、生成酰卤的反应： ;2）、生成酸酐的反应： ; 分子内二酸的脱水:; 3）、酯化： ; ;(ii) 通过烷基碳正离子中间体;碳正离子中间体证据：酸与烯烃反应可生成酯; 研究两种酯化反应机理的实验室方法： (i) 同位素标记法。如：用RO18H确定烷氧基中氧的来源 (ii) 旋光性醇酯化法。; 羟基酸的酯化——形成内酯和交酯; 提示：合成上一般通过羧酸衍生物制备酰胺（第12章）;3、羧酸的还原反应 ; 合成上应用 —— 制备伯醇; 补充内容：能被LiAlH4还原的化合物及其产物类型;4、α-H的反应; α-卤代酸在合成很有用： X→NH2,CN,OH等。→多功能基化合物。 ;5、脱羧反应 ; b-羰基酸 和 b, g-烯基酸的脱羧机理;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; b-羰基酸的脱羧在合成中的应用;6、二元酸的热解反应;1、氧化法：;2、腈类化合物的水解（酸性水解和碱性水解）;a-羟基酸;亲核加成机理;4、羰基的缩合反应;【课堂练习】用指定原料合成下列化合物;五、取代羧酸;备注：1、能发生邻基效应的基团通常为具共用电子对的 基团、含??碳双键等的不饱和基团、具∏键的芳基等。;α-卤代酸的制备;二） 羟基酸;C、?或?–羟基酸的脱水： 分子内的羧基与羟基发生脱水生成环状结构的内酯（ ? -丁内酯或?-戊内酯）;注：内酯和酯一样水溶性较小，在碱液易开环生成相应水溶性的?、?-羟基酸盐。再用稀酸酸化，又自动环化成?或?-内酯，并从水中析出。;2）脱羧反应：;２、制备;机理：;复习;一、比较下列各组化合物的酸性强弱： （1）?醋酸，丙二酸，草酸，苯酚和甲酸 （2） C6H5OH，CH3COOH，F3CCOOH，ClCH2COOH，C2H5OH;三、下列物质中，何者碱性较强？试简要说明之。 (1) CH3CH2O-，CH3COO- (2) ClCH2CH2COO-，CH3CHClCOO- (３) FCH2COO-，F2CHCOO- (４) HC≡CCH2COO-，CH3CH2CH2COO-