防冻液冷却液储备碱度一项质量指数.docxVIP

2013大连润滑油技术经济论坛论文专辑防冻液／冷却液储备碱度——一项质量指数Roberto Ghinil，万书晓2(1．意大利TecnoFluid Srl．，米兰；2．北京泽华化学工程有限公司，北京100095)摘要：文章分析了发动机防冻液／冷却液储备碱度作为一项产品质量指数的重要性：二元醇热氧化裂化形成 的酸性物，冷却液吸收发动机酸性排气，导致发动机冷却液pH值降低。选择腐蚀抑制体系，不仅要考虑金 属腐蚀抑制性能，也要考虑到体系具备足够的缓冲能力——储备碱度，确保体系在尽可能长的时间内，维持与新冷却液一样优化的pH值。一个防冻液配方不具备足够的储备碱度，即使能够通过实验室腐蚀测试实 验，实际使用中，一定存在短时间内pH值降低的风险，从而导致腐蚀发生。对于无机盐IAT配方，最低可 接受的储备碱度，普遍被认为不低于10 mL HCl 0．1 N，对于有机酸OAT配方，广泛认可的最低可接受储备 碱度是5 mL HCl 0．1 N。冷却液的储备碱度低于这个水平的，都属于风险产品。关键词：发动机；冷却液；防冻液；储备碱度；质量指数；腐蚀实验；有机酸技术；无机盐技术0引言油价高位盘整，整个社会对车辆节能环保的要求不断提高。如何使车辆油耗更低，运营成本更少， 使用寿命更长等，使得对车辆养护愈来愈受到重视。冷却液／防冻液与润滑油一样，是保护发动机长 期、高效运转必不可缺的组成部分，逐渐引起更多的关注。对于冷却液的质量监控和选择，冰点、沸点、 金属腐蚀测试结果是人所共知的质量指标；而储备碱度作为冷却液／防冻液的一项重要质量指数，还没 有引起生产、质量控制、技术支持和销售人员的充分重视，使得产品在实际使用中出现的问题，包括使 用里程确定、更换指标或者性能监控等，不能合理实施，从而引起发动机腐蚀，导致更多的严重故障，不 仅缩短设备寿命，甚至可能引发重大事故。1发动机冷却液／防冻液pI-I值和金属腐蚀控制1．1概述布拜图(E电位一pH图)是腐蚀控制研究很重要的热动力学工具。在发动机冷却液／防冻液中，通 常是阳极保护或者钝化态保护，腐蚀电位正移。回顾发动机冷却系统中的主要金属与水的pH值电位 平衡图，就会发现精确平衡腐蚀抑制体系的重要性。铝：最佳保护的pH值范围4～8．5； 铜：有效钝化的pH范围7一12．5； 铁：最佳保护的pH值范围8．5～12．5； 铅／焊锡：最佳保护的pH值范围7．5～9．5。选择腐蚀抑制体系，不仅要考虑对金属腐蚀抑制的性能，也要考虑到体系具备足够的缓冲能力，确 保体系在尽可能长的时间内，维持与新冷却液一样优化的pH值。冷却液的这种缓冲能力就是储备碱 度。1．2铝的腐蚀态、免蚀态和钝化态的理论工况 依据环境条件，铝会以几种氢氧化物存在。见图1，在25 cC温度下，电位一pH图显示，三水氧化铝是稳定的形态，其钝化态存在于pH值范围4～8．5。而一水氧化铝不稳定，钝化态只存在pH值4．5～ 6．2的范围。982013大连润滑油技术经济论坛论文专辑之日之黼pH值(a)A12033H20钝化膜(b)A1203H20钝化膜图1 25℃铝的腐蚀态、免蚀态和钝化态的理论工况1．3铁的腐蚀态、免蚀态和钝化态的理论工况在酸性溶液中，铁非常活泼，在表面电势降低时，即使pH值为10，腐蚀依旧能够发生，铁的氢氧化物在水中大量存在，在pH值低于8时，很难进行钝化，如图2所示。pH值pH值(a)Fe203假设钝化膜(b)Fe203和Fe304假设钝化膜 图225℃铁的腐蚀态、免蚀态和钝化态的理论工况1．4铜腐蚀态、免蚀态和钝化态的领域 铜是贵金属，在发动机冷却液／防冻液系统属于最好保护的金属。在酸性，或者强碱性环境下，有强氧化剂存在时，才会被腐蚀。如图3所示，钝化态存在于pH值为7～12．5的范围。2．22．01．81．61．41．21．O o．8 0．6 o．4O．2 O-0．2-o．4-0．6-o．8—1．0—1．2-1．4-1．6—1．82一l 0 l 2 3 4 5 6 7 8 910Ill2131415 16pH值图3 25℃铜的腐蚀态、免蚀态和钝化态的理论工况Roberto Ghini等．防冻液／冷却液储备碱度——一项质量指数1．5铅的腐蚀态。免蚀态和钝化态的理论工况 铅存在焊锡中，用于铜质换热器的焊接。在发动机冷却系统中，铅是最难保护的金属。铅易氧化而引起腐蚀，氧化物溶解性太强，很难提供任何保护。中性或者碱性，不含氧化剂的溶液能够为金属铅提供稳定保护。如图4，腐蚀几乎覆盖全部pH值范围，只有在高的电位，才有钝化态存在。焊锡是铅和锡的合金，具备两相金属特征，在合适的条件下，能够自身形成原电池反应。在中性或 者弱碱性冷却液中，在高的电位时，形成氧化铅不溶于冷却液，但是在pH值高于9．5时，氧化铅又会溶 解。因此，对于焊锡／铅，合适