10.p区元素2.ppt

第十章 p 区元素（二） 第一节 氧族元素 次氯酸钙、氯化钙和氢氧化钙组成的混合物就是漂白粉，其有效成分为次氯酸钙。漂白粉及次氯酸盐的漂白作用主要是利用次氯酸的氧化性。漂白粉使用时最好加酸，使 Ca(ClO)2 转变成 HClO 后才能具有氧化性，发挥漂白消毒作用。空气中的二氧化碳也能从漂白粉中置换出来次氯酸，所以浸泡过漂白粉的棉织物在空气中晾晒也能产生漂白作用。 漂白粉置于空气中会逐渐失效，是因为空气中的 CO2 和 H2O 与漂白粉作用生成 HClO，而 HClO不稳定发生分解的结果。 2. 亚氯酸及其盐 亚氯酸是惟一已知的亚卤酸，它仅存在于溶液中，其酸性强于次氯酸。亚氯酸溶液可由硫酸和亚氯酸钡溶液作用制取： 亚氯酸盐在溶液中较为稳定，其晶体受热或受撞击时会发生爆炸。亚氯酸及其盐都有强氧化性，其还原产物通常为 Cl-。 氯酸具有强氧化性，它能将碘氧化为碘酸： ↑ 氯酸盐比较稳定。氯酸钾是最重要的氯酸盐，它是无色透明晶体，在二氧化锰存在时，473 K 下氯酸钾可分解为氯化钾和氧气。 氯酸钾是一种强氧化剂，受热或与易燃物、有机物、硫酸等接触时发生燃烧和爆炸，常用于制造炸药、火柴及烟火等。 氯酸盐在酸性溶液中显强氧化性。 3. 氯酸及其盐 氯酸是强酸，其酸性与盐酸相近。氯酸不稳定，仅存在于溶液中，当 HClO3 的质量分数超过40% 时发生分解，反应剧烈，甚至能引起爆炸： ↑ ↑ 4. 高氯酸及其盐 无水高氯酸是无色、黏稠状液体，冷、稀溶液比较稳定，浓溶液不稳定。当温度高于 363 K 时，HClO4 发生分解，可引起爆炸： 当溶液中 HClO4 的质量分数大于 60 % 时，与易燃物质接触会发生爆炸。当溶液HClO4 的质量分数低于 60%，加热接近沸点也不分解。HClO4 是酸性最强的酸，在水溶液中发生完全解离。 高氯酸盐比较稳定，固体高氯酸盐受热分解，放出氧气，但热分解温度高于氯酸钾。 高氯酸盐大多数溶于水，但 K+、Rb+ 、Cs+、 的高氯酸难溶于水。 ↑ ↑ (二) 溴和碘的含氧酸及其盐 1. 次溴酸、次碘酸及其盐 次溴酸和次碘酸不稳定，易按下式分解： 溴和碘溶于冷的碱溶液中，生成次卤酸盐。 BrO- 在 273 K 时比较稳定，在室温时歧化反应速率很快，在 323 K 以上时，歧化反应进行很完全，全部生成 和 Br-。 IO-在溶液中的歧化反应速率在任何温度下都很快，而且歧化反应都能进行到底，在碱性介质中不存在 IO-。 2. 溴酸、碘酸及其盐 卤酸的酸性强弱顺序为： HClO3＞HBrO3＞HIO3 但三种卤酸的稳定性恰好相反。 溴酸溶液的质量分数低于 50% 时比较稳定，超过 50% 时，溴酸分解为溴和氧气。 碘酸为白色晶体，加热到 473 K 失水，583 K 时开始熔化并发生分解。 溴酸可用溴酸钡与硫酸作用制得： ↓ 碘酸可用浓硝酸氧化 I2 制得： ↑ 溴酸盐常用溴单质在热的浓碱中歧化制得： 碘酸盐可用碘化物在碱溶液中用氯气氧化得到： 溴酸盐和碘酸盐溶液具有氧化性，其氧化能力与溶液 pH 有关。当溶液的 pH＜1.4 时， 能将 Cl- 氧化为 Cl2： ↑ 当溶液的 pH＞1.4 时，上述反应逆向进行。 3. 高溴酸、高碘酸及其盐 高溴酸是强酸，其酸性与高氯酸相近。高溴酸是一种极强的氧化剂，其氧化能力比高氯酸和高碘酸都强。在强碱条件下用 F2 氧化 生成 将所得溶液酸化，可得到 HBrO4。 高碘酸以正高碘酸和偏高碘酸形式存在。 高碘酸的酸性比高氯酸弱得多，但它的氧化性却比高氯酸强，而且反应平稳快速。 HIO4 的结构 H5IO6 的结构 第三节 稀有气体 一、稀有气体的性质 二、稀有气体化合物 三、稀有气体的应用 第 18 族元素也称稀有气体，包括氦、氖、氩、氪、氙、氡六种元素。稀有气体的外层电子组态，除 He 为 1s2 外，其余为 ns2np6。稀有气体的化学性质很不活泼，曾被认为不能与其他元素原子化合，以单原子气体分子状态存在，因此又称惰性气体。1962 年，加拿大的英国籍化学家巴特利特成功合成了第一种稀有气体化合物 Xe[PtF6]，此后又陆续合成了多种稀有气体化合物。 一、稀有气体的性质 稀有气体的某些性质 18.0 13.6 9.6 6.7 1.8 0.08 9.73 5.761 3.7493 1.7824 0.8999 0.176 密度/(g·L-1)(标准状况