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高级氧化技术修复水中低浓度有机污染物的研究丰彬田黄烈明（华北电力大学河北保定071003）摘要：本课题较系统地研究了高级氧化技术—O3 氧化法处理水中低浓度麦草畏和二甲四氯以及 2.4-D 的性能和操作条件，并对其降解效果和动力学过程进行了分析和对比，从而为难降解水中低浓度有机农药的处理提供了理论依据。关键词：高级氧化技术；O3 氧化法；麦草畏；2.4-D；二甲四氯；目前在地下水和地表水中已经检测到有机农药，污水处理厂经处理后的出水中也检测到多种农药及其部分降解副产物。这些农药往往具有有毒性以及潜在致癌效应，如果长期暴露会对人体健康造成危害。水中难降解有机物是化学结构复杂，稳定性较强的有机物。其中有的含有苯环、氨基、偶氮集团等致癌物质。虽然在水体中的浓度较低，但是由于它们不易为微生物所降解，因此在自然环境中会不断积累、富集并通过食物链最终进入动物或人体而造成危害。农药被广泛应用于抵抗病虫害、除草及促进农作物生长等方面． 由于大部分农药具有中等环境持久性，因此农药的长期使用导致了环境的微污染。常用的生物化学法对水溶性有机物的降解往往是低效率的，有效的处理这些废水是水环境保护工作面临的难题。针对有机污染物的达标处理，目前常采用物化法、生物法、化学氧化法等等经典处理技术进行处理。在此基础上，近几年发展了许多新的技术，如高级氧化技术（AOTs），光催化氧化，超声波降解等，随着人们对水体有机污染的问题的重视增强和投入加大，这些技术将会有很好的发展和应用前景，并且将会有更多的新技术出现。一、本课题的研究目的和意义农药被广泛应用于抵抗病虫害、除草及促进农作物生长等方面。 由于大部分农药具有中等环境持久性，因此农药的长期使用导致了环境的微污染。 目前在暴雨径流、地表水、地下水、饮用水以及污水等多种水体中已检测到多种农药及其部分降解副产物。这些有毒、具有潜在致癌效应的农药，如果长期暴露会对人体健康造成危害。现代农业生产对农药的依赖性越来越大，由于农药的不恰当使用以及农药本身的性质，导致了农药残留的现象。农药残留不仅出现在农作物的果实、根、茎叶，一部分还残留在了土壤和水中，农药残留越来愈引起人们的重视。AOPs 对污染物的降解具有污染物矿化程高、反应速度快、无二次污染等优点，在处理水中难降解有机物方面具有很大的应用和研究前景。因此本文拟采用绍臭氧氧化技术对水中低浓度的几种有机氯农药进行降解，着重探讨这种氧化技术的反应机理，并对它在降解水中低浓度有机农药的性能和操作条件进行研究，并为其在难降解有机污染物处理方面实际应用提供理论依据和基础数据。以期解决麦草畏等有机氯农药水中残留这一环境问题，并能促进水处理新技术、新工艺的研发，推动环保产业技术高尖端化，促进经济、环境和社会的可持续发展。二、研究方法1.实验步骤(1)称取所需浓度下的麦草畏的量，配制麦草畏溶液。(2)调水浴到所需温度，将配制好的麦草威溶液加入到反应器中。(3)打开臭氧发生器，使臭氧排空，稳定后，将臭氧通入到反应器中的同时开始计时。(4) 抽取样品。抽取时间分别为：0min，2min，4min，6min，8min，10min，15min，20min。(5) 对所抽取样品的分析测定过氧化氢的吸光度。取一定量抽取的样品加入到含有草酸钛钾溶液的比色管里，用去离子水定容，测定吸光度。测定液相臭氧浓度。在 10mL 比色管中加入 1mL 氨基乙酸试剂，1mL 靛蓝试剂，1mL 丙二酸，1mL 样品，定容至 10mL，测定其在 600nm 处的吸光度。对样品进行高效液相色谱（HPLC）分析。2.分析方法麦草畏（高效液相色谱 HPLC）溶液中的麦草威的浓度采用高效液相色谱法测定。液相色谱仪的检测器为紫外可见检测器，检测波长是 230nm, 流动相是体积比为 65: 35 的甲醇和水（含 0. 05M 磷酸），流量为 1mL/min，进样量为 20μL。气相臭氧浓度测定法碘量法是臭氧浓度测定的传统化学分析法，其原理是在酸性条件下，臭氧氧化溶液中的碘化钾，释放出等摩尔的碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，根据硫代硫酸钠的消耗量间接计算臭氧浓度。反应式为：O3 +2KI +H2O → O2 + I2 +2KOH (4- 1)游离碘显色，依在水中浓度由低至高呈浅黄至深红色。然后利用硫代硫酸钠标准液滴定，游离碘变为碘化钠，反应终点为溶液完全褪色。反应式为：I2(4- 2)+2Na2S2O3→2NaI+NaS4O6(4- 1)、(4- 2)两反应式建立起 O3 反应量与 NaS2O3 消耗量的定量关系为 1molO3 ：2mol NaS2 O3 ，则臭氧浓度计算式为：C= A*B*24000/V0式中：C——臭氧浓度，mg/L；A——硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；B ——硫代硫酸钠标准溶液浓度