硅烷类外给电子体对Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合影响.pdf

石 油 化 T · 152 · PETROCHEMICALTECHN0L0GY 2013年第42卷第2期 硅烷类外给电子体对Ziegler-Natta催化剂 催化丙烯聚合的影响 杨 光，毕福勇，宋文波，张晓萌，魏文骏 (中国石化 北京化工研究院，北京 100013) [摘要]研究了硅烷类外给电子体对Ziegler—Natta催化剂催化丙烯聚合的影响，并利用DSC，GPC，WAXRD等方法分析了外 给电子体对聚丙烯性能的影响。实验结果表明，二烷氧基硅烷类外给电子体具有较高的聚合活性和立构定向性；多烷氧基硅 烷类外给电子体比二烷氧基硅烷类外给电子体具有更好的氢调敏感性；在相同聚合条件下，采用二烷氧基硅烷类外给电子体 制得的聚丙烯的相对分子质量分布较宽 ；加氢量对聚丙烯的晶型无影响，相对分子质量低和等规度低的聚丙烯发生多重熔融 的几率较大。二烷氧基硅烷类外给电子体的最高占据轨道能级较高，因此具有较好的立构定向性。 [关键词]硅烷类外给电子体；Ziegler-Natta~化剂 ；丙烯聚合；聚丙烯；立构定向性；氢调敏感性 [文章编号]1000—8144(2013)02—0152—06 [中图分类号]TQ426．94 [文献标志码]A EffectofAlkoxysilaneExternalDonoronPropylenePolymerization CatalyzedbyZiegler—NattaCatalyst Guang，BiFuyong，SongWenbo，ZhangXiaomeng，WeiWenjun (SINOPECBeijingResearchInstituteofChemicalIndustry，Beijing100013，China) [Abstract]Theeffectofalkoxysilaneexternaldonorsonpropylenepolymerizationcatalyzedby Ziegler-Nattacatalystwasstudiedandtheas—polymerizedpolypropy1ene(PP)wascharacterized bymeansofDSC，GPC andWAXRD．Theresultsindicatethatdialkoxysilanesshow thehigh activityandstereo—regularitywhiletetraa1kOxysilanesexhibitthehighhydrogenresponse．Under thesamepolymerizationconditions，thedistributionoftheaveragemolecularmassofPPprepared withdialkoxysilaneisbroader．TheamountofH2hasnoinfluenceonthecrystallizationofPP．The probabilityofPPwithhighrelativemolecularmassandstereo—regularityoccurringmultiplemeltingis smal1．Consideringthattheenergylevelofthehighestoccupiedmolecularorbitsofdialkoxysilanesis higherthanthatoftheotherexternaldonors，itshowshigherstereo-regularity． [Keywords]alkoxysilaneexternaldonor；Ziegler—Nattacatalyst；propylenepolymerization；