镍基非晶态合金加氢催化剂与磁稳定床反应器的开发与工业应用.docxVIP

镍基非晶态合金加氢催化剂与磁稳定床反应器的开发与工业应用宗保宁慕旭宏孟祥张晓昕汪颖闵恩泽(石油化工科学研究院,北京,100083)摘要报道了开发镍基非晶态合金加氢催化剂的实验室研究、中试研究及工业应用研究结果。向非晶态合金中加入少量原子半径大的其他元素,使非晶态合金的晶化温度由360℃提高到520℃;在含镍非晶态合金中加入铝,然后用碱将铝抽出,使非晶态合金比表面积由1m2/g增加到100m2/g以上;在建立30t/a非晶态合金生产示范装置中,自行设计了特殊的喷嘴和选用适宜的坩埚材质,使生产成品率由20%左右提高到93%以上,利用副产的偏铝酸钠,合成NaY分子筛,形成了整体的清洁生产过程;重点介绍了非晶态合金加氢催化剂经在三个工厂工业应用成功,三项工业应用成果每年为企业创造直接效益6700万元。还报道了对磁稳定床反应器的研究开发,经在20kt/a磁稳定床加氢示范装置上3500h试验,其生产效率比釜式加氢过程提高4倍,催化剂消耗减少50%。关键词非晶态合金,加氢催化剂,镍基,磁稳定床反应器中图分类号TQ06;TB21文献标识码A文章编号1000-6613(2002)08-0536-04表面小的缺欠3～5。通过向非晶态合金中加入少量原子半径大的组元,使非晶态合金的晶化温度提非晶态合金具有“长程无序”和“短程有序”的结构特征,由于没有三维空间原子排列周期性,造成表面缺欠多;几乎所有的金属和类金属都可以形成非晶态合金,其组成能在较大范围内变化,可以通过调变组成来控制非晶态合金的催化性质。非晶态合金具备催化材料的必要条件,国外从1980年开始研究非晶态合金的催化性质,到目前仍处于实验室研究阶段。1985年石油化工科学研究院进入非晶态合金催化性能研究领域,到目前共申请22项中国发明专利和3项国外专利,建立了完整的知识产权保护网,发表学术论文26篇。1997年,非晶态合金加氢催化剂(以下简称SRNA)在鹰山石油化工厂己内酰胺加氢精制过程工业应用成功。1999年在长岭催化剂厂建立100t/aSRNA催化剂生产线。2000年在石家庄化纤厂SRNA加氢精制替代氧化精制和SRNA部分替代Pd/C催化剂工业应用成功。2001年巴陵石化公司建成20kt/aSRNA与磁稳定床示范装置,经济效益显著。℃6,7高160℃,达到520;在含镍非晶态合金中加入铝形成镍铝非晶态合金,然后以碱溶解抽提出铝,使比表面积达到100m2/g以上。在5L反应器中,证实SRNA在各种不饱和官能团加氢反应中的活性是RaneyNi加氢活性的0.5～3倍8～12。2中试研究非晶态合金制造成品率低,生产成本高,制备过程中副产偏铝酸钠污染环境,是非晶态合金催化剂工业放大生产所必须解决的难题。为此建立了30t/a非晶态合金生产示范装置,主要解决熔融态合金堵喷嘴并与坩埚反应减少产品收率、以及偏铝酸钠综合利用等难题。经过反复研究,自行设计了特殊的喷嘴和选用适宜的坩埚材质,使非晶态合金生产的成品率由20%左右提高到93%以上。开发出独特的后处理和活化技术,通过提高非晶度进一步增加其催化加氢活性。利用副产的偏铝酸钠,合成NaY分子筛,形成了整体的清洁生产过程。1实验室研究从1985年第一篇有关非晶态合金催化性质的3应用研究在双鹤制药股份公司(原北京制药厂)100L反文章发表到今,已经有100多篇有关非晶态合金催化剂的制备、表征、催化反应性能和机理的论文发应器中,考察了SRNA-2加氢催化剂在制备几种表1。石油化工科学研究院与复旦大学和东北大学合作,从1985年开始进行非晶态合金用作加氢催化剂的研究工作2。初步探索研究,认识到非晶态合金作为实用催化剂必须解决热稳定性差和比收稿日期2002-06-06。第一作者简介宗保宁(1963—),男,教授级高级工程师,博士,主要研究领域为催化材料。电话0108237。第8期宗保宁等:镍基非晶态合金加氢催化剂与磁稳定床反应器的开发与工业应用·537·表1SRNA-2催化剂对几种药物中间体的加氢效果CO的副反应。由于CO强吸附在Pd的表面,引起Pd/C催化剂中毒。自1999年10月石家庄化纤厂开工以来,苯甲酸加氢反应系统循环催化剂Pd/C的活性始终在Z0=0.2左右波动(Z0为评价Pd/C催化剂活性的指标,表示单位时间催化剂的吸氢速率,设计指标Z00.3),而且要维持催化剂活性,必须每天向系统补加75～100kg新鲜催化剂。由于Pd/C催化剂活性低,使得加氢单元的负荷只达到设计值的70%。基础研究中发现,在苯甲酸加氢反应条件下,引入50μg/g的SRNA-5,可以将加氢过程中产生的CO进一步加氢生成CH4,从而避免了CO对Pd/C催化剂的中毒。1999年3月开始进行工业试验,试验结果表明,新鲜催化剂的补加量由100kg减少到50kg,生产负荷由6