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888法脱硫技术在焦炉气制甲醇的新进展 杜文红 张广超 (长春东狮科贸实业有限公司 内蒙古庆华集团焦化厂) 一、前言 甲醇是重要的有机化工原料，是碳一化学、有机及精细化工的基础，又是优良的能源载体，特别是可 望成为我国甲醇汽车的主要燃料。在发达国家其产量仅次子乙烯、丙稀和苯，居第四位。它广泛用于生产 塑料、合成纤维、合成橡胶、燃料、涂料、香料、医药和农药等。甲醇还是一种重要的有机溶剂。从甲醇出发 生产化工产品达数百种，甲醇的主要衍生物有：甲醛、醋酸、甲胺类、氯甲烷类、对苯二甲酸二甲酯，甲基 丙稀酸甲酯，合成燃料、DME，MTBE等，上述产品又可形成各自的产品系列。甲醇用作汽车发动机燃料， 即甲醇汽油，随着石油燃料日渐减少和枯竭，发展甲醇汽油混合燃料也成为一种趋势，致使甲醇成为化 工市场走俏的大宗产品。可以预计，今后在相当长的时期内，世界甲醇产量和消费量都将保持持续的增 长态势。 中国是煤炭资源大国，近年来中国焦化行业迅猛发展。一般情况下，每生产一吨焦炭，除去本焦炉加 热用的煤气后，可输出煤气约250立方米，焦炉煤气无疑是宝贵的资源。以前焦炉煤气在回收焦化产品 以后主要作城市煤气之用，但近几年来情况发生了变化，都逐步用天然气代替了焦炉煤气。这样就造成 了原先供给这些城市的焦炉气除少部分厂家直接通过燃气轮机发电或供给工业用户外，其余则无处可 用。此外由于山西、内蒙、宁夏等地焦化厂的快速发展，以及过分集中(如内蒙古乌斯太开发区已投产了 4家焦化厂，产能达400万吨，a，目前在建的焦化厂产能达数百万吨)，丽周围又没什么用户来消化这些 焦炉煤气，只好放散或点天灯，造成很大浪费。同时其排放物含有H2S、氨、苯、萘、氰化物、焦油气等，对 环境造成极大的污染。 废物是放错了位置的资源，焦炉煤气更是如此。焦炉煤气最合理的利用方式是用于生产合成氨或甲 醇(如平煤集团焦化厂的富余焦炉煤气就送往平化生产合成氨)。考虑到投资和能耗的情况，用焦炉煤气 生产甲醇无疑最为合理。据不完全统计，全国每年大约要放散掉约200亿m3焦炉煤气。按生产1吨甲醇 耗焦炉煤气2000m3计算，可以生产约1000万吨甲醇，可以带来极大的经济效益和环境效益。目前建成 的焦炉气制甲醇装置已达十余套，在建的装置有二十余套。 焦炉气制甲醇的工艺主要是指焦炉气预净化、转化为合成气、合成气脱硫及甲醇低压合成的工艺过 程。由于焦炉气的转化工艺大多采用甲烷部分氧化法，使用镍系催化剂，甲醇合成则使用铜基催化剂。理 论研究及实践证明，硫化物是使催化剂活性中心中毒而失活的主要原因。因此，脱硫便成为焦炉气制甲 醇过程中非常重要的工艺环节。 二、888法脱硫的技术特点 焦炉煤气含硫较高，粗煤气中含H2S为4—209／m3，其他硫化物一2咖13。焦炉气制甲醇要求合成气 中总s含量0．1ppm。以防止催化剂中毒。其脱硫工艺分为湿法初脱硫和干法精脱硫两部分。其工艺要 求湿法脱硫效率越高越好，以减轻迸甲烷转化工序干法脱硫及低压合成精脱硫的负荷，延长脱硫剂的使 用寿命。焦炉气制甲醇要求湿法脱硫后H2S含量在20mg／Nm3以下。 目前焦炉气湿法脱硫主要分为两类。一是湿式循环吸收法如：AS法、醇胺法等；二是湿式催化氧化 法，如：ADA法、苦味酸法、HPF法(是包括对苯二酚、PDS、硫酸亚铁的复合催化法)、888法、栲胶法等。 目前以湿式催化氧化法居多。 湿式氧化法脱硫是将H2s(有机硫化物)在液相中催化氧化成元素硫的一种方法。焦炉气制甲醇湿 9S 法脱硫的工艺位置一般均在除萘、焦油、硫铵、初苯之后(俗称后脱硫)，焦炉气甲烷转化之前。脱硫采用 Na。CO，水溶液做吸收剂。脱硫催化剂种类繁多，质量参差不齐。催化剂在脱硫过程中起着至关重要的作 用，对催化剂的选择马虎不得，否则将给企业带来损失。 888法湿法脱硫的技术特点 888法脱硫的实质是使用888(系列)脱硫催化剂及其相配套的工艺、设备的一种优良的脱硫方法。 广泛应用于焦炉气脱硫，特别适合于对净化度要求极高的焦炉气制甲醇的脱硫。888—JDs脱硫催化剂 是整个工艺的核心，是影响脱硫过程的关键。脱硫液吸收H2s的过程是H2S从气相转移到液相的过程， 其中包括H：S由气相主体向气液界面的传递，及由界面向液相主体的传递，其吸收完全符合亨利定律。 888-_JDS催化